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2.0×10 8                                           表1 生、炙甘草中共有化合物鉴定结果
               1.8×10 8
               1.6×10 8                                    Tab 1 Identification results of the common com-
               1.4×10 8
              cps  1.2×10 8                                        pounds in raw and fried G. uralensis
              强度,  1.0×10 8 8                              编号 化合物         分子式   分子量  tR,min m/z(理论值)m/z(实测值)偏差,×10 -6
               0.8×10
               0.6×10 8                                     1             C16H12O6 300.063 4  4.60  301.070 7  301.070 6  -0.33
               0.4×10 8                                        7,2′,4′-三羟基-5-甲
               0.2×10 8                                        氧基-3-芳香豆素
                  0                                         2  刺甘草查尔酮     C16H14O4 270.089 2  11.00  271.096 5  271.096 2  -1.11
                   0     5    10   15    20   25            3  甘草查尔酮A     C21H22O4 338.151 8  16.21  339.159 1  339.158 7  -1.18
                               时间,min
                          A.生甘草(正离子模式)                      4  甘草查尔酮B     C16H14O5 286.084 1  6.75  287.091 4  287.091 3  -0.35
                                                            5  甘草次酸       C30H46O4 470.339 6  14.19  471.349 6  471.346 7  -6.15
               8.0×10 7
               7.5×10 7
               7.0×10 7                                     6  甘草苷        C21H22O9 418.126 4  11.37  419.133 7  419.133 9  0.48
               6.5×10 7                                     7  甘草黄酮 A     C20H18O4 322.120 5  8.69  323.127 8  323.127 9  0.31
               6.0×10 7
               5.5×10 7                                     8             C20H18O5 338.115 4  10.55  339.122 7  339.122 4  -0.88
              cps  5.0×10 7                                    甘草黄酮 C
              强度,  4.5×10 7 7                               9  甘草黄酮醇      C20H18O6 354.110 3  16.06  355.117 6  355.117 7  0.28
               4.0×10
               3.5×10 7                                    10  甘草宁 A      C21H20O5 352.131 1  14.96  353.138 4  353.138 1  -0.85
               3.0×10 7
               2.5×10 7                                    11  甘草宁 B      C21H20O6 368.126 0  14.60  369.133 3  369.133 3  0.00
               2.0×10 7
               1.5×10 7                                    12  甘草宁 C      C20H18O5 338.115 4  16.52  339.122 7  339.122 3  -1.18
               1.0×10 7
                   0     5    10   15    20   25           13  甘草宁 D      C21H20O7 384.120 9  7.27  385.128 2  385.128 4  0.52
                               时间,min                      14  甘草宁 I      C21H22O5 354.146 7  16.42  355.154 0  355.152 0  -5.63
                          B.生甘草(负离子模式)
                                                           15  甘草素        C15H12O4 256.073 5  17.01  257.080 8  257.080 9  0.39
               1.6×10 8
               1.4×10 8                                    16  甘草酸        C42H62O16 822.403 8  14.09  823.411 1  823.411 4  0.36
               1.2×10 8                                    17  甘草异黄烷甲     C27H34O5 438.240 6  20.74  439.247 9  439.246 5  -3.19
              cps  1.0×10 8                                18  光甘草定       C20H20O4 324.136 2  16.80  325.143 4  325.143 3  -0.31
              强度,  0.8×10 8 8                              19  红花岩黄芪香豆雌酚B C16H10O6 298.047 7  16.15  299.055 0  299.0550  0.00
               0.6×10
               0.4×10 8                                    20  考迈斯托醇      C15H8O5  268.037 2  16.06  269.044 4  269.044 9  1.86
                                                           21  毛蕊异黄酮      C16H12O5 284.068 5  15.59  285.075 7  285.075 7  0.00
               0.2×10 8
                  0                                        22  乔松素        C15H12O4 256.073 6  23.75  257.081 8  257.081 5  -1.17
                                                           23  芹糖甘草苷      C26H30O13 550.168 6  5.13  551.175 9  551.175 6  -0.54
                   0     5    10   15    20   25
                               时间,min                      24  芹糖异甘草苷     C26H30O13 550.168 6  11.43  551.175 9  551.175 2  -1.27
                          C.炙甘草(正离子模式)                     25  山柰酚        C15H10O6 286.047 7  7.39  287.055 0  287.055 9  3.14
               6.5×10 7                                    26             C16H16O4 272.104 9  6.84  273.112 1  273.112 0  -0.37
               6.0×10 7                                        维斯体素
               5.5×10 7                                    27  乌拉尔醇       C20H18O7 370.105 3  15.91  371.112 5  371.112 6  0.27
               5.0×10 7                                    28  夏佛塔苷       C26H28O14 564.147 9  2.66  565.155 2  565.155 0  -0.35
               4.5×10 7
              cps  4.0×10 7                                29  异甘草苷       C21H22O9 418.126 4  9.03  419.133 7  419.133 5  -0.48
              强度,  3.5×10 7 7                              30  异甘草黄酮醇     C20H18O6 354.110 3  18.14  355.117 6  355.117 1  -1.41
               3.0×10
               2.5×10 7                                    31  异甘草素       C15H12O4 256.073 6  14.31  257.080 8  257.081 1  1.17
               2.0×10 7
               1.5×10 7                                               80
               1.0×10 7                                               60
                   0     5    10   15    20   25                      40
                               时间,min                                 20
                          D.炙甘草(负离子模式)                              第2主成分  -20 0
                  图1   生、炙甘草的总离子流图                                   -40
                                                                     -60
                                                                     -80
        Fig 1  TIC chromatogram of raw and processed G.              -100
                                                                       -150 -100  -50  0  50  100
               uralensis                                                       第1主成分
                                                                              A.正离子模式
            进一步基于有监督的正交偏最小二乘法(OPLS-
                                                                      30
        DA)对甘草炮制前后的差异样本进行判别分析。以变                                      20
        量投影重要度(VIP)≥1.0和 | P(corr)|≥0.5为筛选条件                        第2主成分  10 0
                                           [14]
        对甘草炮制前后的差异化合物进行筛选 ,将筛选到的                                     -10
                                                                     -20
        差异化合物与之前鉴定的化合物进行对比,确定特征差                                     -30
                                                                     -40
        异性成分。结果,共鉴定出了15个特征差异性成分,其                                      -50 -40-30-20-10 0  10  20  30  40
                                                                                第1主成分
        中黄酮类13个、香豆素类2个。生、炙甘草的 OPLS-DA                                          B.负离子模式
        得分图和S-Plot图见图3。                                             图2 生、炙甘草的PCA得分散点图
        2.4.4  特征差异性成分分析           质谱图谱的积分面积可              Fig 2 Scatter plot of PCA score of raw and honey-
        以初步反映化合物的相对含量,因此对15个特征差异性                                 fried G. uralensis
        成分的峰面积进行手动积分,比较甘草炮制前后特征差                           芹糖甘草苷、夏佛塔苷和异甘草苷等8种黄酮类化合物
        异性成分的相对含量变化。结果显示,甘草经蜜炙后,                           的含量显著升高(P<0.05 或 P<0.01),而甘草黄酮醇、
        甘草素、甘草黄酮A、甘草异黄烷甲、光甘草定、乔松素、                         甘草宁 A、山柰酚、毛蕊异黄酮、甘草宁 C 等 5 种黄酮类

        中国药房    2020年第31卷第9期                                              China Pharmacy 2020 Vol. 31 No. 9  ·1051  ·
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