Page 77 - 《中国药房》2022年11期

续表1

保留时 分子量 误差/
序号 名称 分子式 离子模式 离子碎片（m/z） 类型
间/min 理论值 实测值 ppm
25 鸡屎藤次苷甲酯 [5，10] 9.97 C17H24O11 [M－H] － 403.123 48 403.124 69 2.982 241.071 72，179.038 89 环烯醚萜类
26 诃子素 [6] 10.31 C13H12O9 [M－H] － 311.039 75 311.039 56 4.792 311.039 56，267.051 33 鞣质类
27 没食子酸甲酯 [6] 10.53 C8H8O5 [M－H] － 183.028 79 183.029 21 2.023 168.005 51，124.015 33，111.007 40 鞣质类
28 绿原酸 ＊[9－10] 10.76 C16H18O9 [M－H] － 353.086 70 353.087 74 1.271 191.055 54，179.034 23，173.044 75，135.044 10 有机酸类
29 槲皮素-3-O-葡糖苷酸 10.94 C21H18O13 [M－H] － 477.066 36 477.067 05 1.432 477.067 05，169.013 26 鞣质类
30 柯里拉京 ＊[6，11] 11.11 C27H22O18 [M－H] － 633.072 24 633.074 40 3.412 300.999 39，169.013 34 鞣质类
31 栀子酸 [5] 11.16 C16H22O10 [M－H] － 373.112 92 373.114 04 2.993 373.114 04 环烯醚萜类
32 京尼平-1-β-D-龙胆双糖苷 [10] 11.30 C23H34O15 [M－H] － 549.181 39 549.182 86 2.665 225.077 62，207.067 08 环烯醚萜类
33 栀子苷 ＊[5，7] 11.47 C17H24O10 [M+HCOO] － 433.134 05 433.133 82 3.065 225.077 03，207.065 87，123.043 95 环烯醚萜类
34 苦藏红花酸 [5] 11.59 C16H26O8 [M－H] － 345.154 39 345.156 10 4.942 345.156 10 环烯醚萜类
35 1，3，6-三没食子酰葡萄糖 [6] 11.65 C27H24O18 [M－H] － 635.087 89 635.087 90 3.165 635.089 90，169.013 31 鞣质类
36 对羟基苯甲醛 [8] 11.78 C7H6O2 [M－H] － 121.028 40 121.028 28 －1.041 121.028 28 有机酸类
37 没食子酰基莽草酸 [6] 12.38 C28H22O17 [M－H] － 629.077 32 629.079 16 2.916 169.013 29，477.067 29，125.023 28，325.056 82 鞣质类
38 1，2，3，6-四没食子酰葡萄糖 [6] 12.54 C34H28O22 [M－H] － 787.098 84 787.104 06 4.621 635.089 48，617.078 86，295.045 96，169.013 15 鞣质类
39 芦丁 ＊[11] 12.68 C27H30O16 [M－H] － 609.145 01 609.147 22 2.405 301.034 76，300.027 80，271.025 27，151.002 62 黄酮类
40 鞣花酸 ＊[6] 12.92 C14H6O8 [M－H] － 300.997 89 300.999 30 4.673 300.999 30 鞣质类
41 没食子酸乙酯 [6，13] 12.98 C9H10O5 [M－H] － 197.044 44 197.044 98 2.690 169.013 38，140.010 31，125.023 49，111.007 25 鞣质类
42 香草醛 [8] 13.04 C8H8O3 [M－H] － 151.038 97 151.039 00 0.195 151.039 00 有机酸类
43 金丝桃苷 [14] 13.12 C21H20O12 [M－H] － 463.087 10 463.087 74 0.638 463.087 74，301.034 64，300.027 68，169.013 63 黄酮类
44 新绿原酸 [7] 13.31 C16H18O9 [M－H] － 353.086 70 353.088 38 1.671 191.055 53，179.034 21 有机酸类
45 槲皮素脱氧己糖 [6] 13.88 C21H20O11 [M－H] － 447.092 18 447.092 18 1.742 447.092 18，285.039 61，151.002 72 黄酮类
46 花旗松素 [15] 14.48 C15H12O7 [M－H] － 303.049 92 303.051 24 4.326 303.051 24，285.040 92，151.002 66 黄酮类
47 阿魏酸 ＊[15] 15.14 C10H10O4 [M+H] + 195.065 18 195.060 11 2.977 177.054 20，149.059 33 有机酸类
48 柚皮素 [6] 15.60 C15H12O5 [M－H] － 271.060 09 271.061 55 5.350 271.061 55，151.002 61，119.048 98 鞣质类
49 没食子儿茶素 [6] 16.16 C15H14O7 [M－H] － 305.065 57 305.066 93 4.428 305.066 93，125.023 27 鞣质类
50 山柰酚 ＊[15] 16.37 C15H10O6 [M+H] + 287.055 01 287.054 53 －0.485 287.054 53 黄酮类
51 槲皮素 ＊[13] 16.50 C15H10O7 [M－H] － 301.034 27 301.035 58 1.301 301.035 58，273.041 08，269.045 81，178.997 86，151.002 64 黄酮类
52 芹菜素 [10] 17.87 C15H10O5 [M－H] － 269.044 44 269.045 81 1.360 151.002 72 黄酮类
53 木犀草素 ＊[13] 18.13 C15H10O6 [M－H] － 285.039 36 285.040 83 1.466 285.040 83，151.002 52 黄酮类
54 川楝素 ＊[8，12] 18.60 C30H38O11 [M－H] － 573.233 03 573.233 95 1.590 573.233 95，531.212 92 三萜类
55 栀子花酸B [9] 22.14 C30H46O5 [M－H] － 485.326 15 485.327 67 3.130 485.327 67 环烯醚萜类
56 芝麻素 [16] 22.26 C20H18O6 [M－H] － 353.101 96 353.103 49 4.320 353.103 49 鞣质类
57 印楝醛 [8，12] 24.47 C35H40O8 [M+H] + 589.279 59 589.279 59 －4.759 589.279 59，529.253 11 有机酸类
58 α-亚麻酸 [16] 30.31 C18H30O2 [M－H] － 277.216 20 277.217 32 4.016 277.217 32，259.206 63 脂肪酸类
59 齐墩果酸 ＊[16] 30.55 C30H48O3 [M－H] － 455.351 97 455.353 70 3.795 455.353 70，437.203 98 三萜类
60 熊果酸 [16] 30.57 C30H48O3 [M－H] － 455.351 97 455.352 89 3.795 455.352 89，437.204 68 三萜类
61 亚油酸 [6，13] 31.66 C18H32O2 [M－H] － 279.231 85 279.233 18 4.739 279.233 18，235.133 94 脂肪酸类
62 棕榈酸 [6] 33.01 C16H32O2 [M－H] － 255.231 85 255.232 93 1.073 255.232 93，210.998 62 脂肪酸类
63 栀子花乙酸 [14] 33.12 C30H46O5 [M+H] + 487.341 80 487.341 43 －0.761 487.341 43，469.003 31，451.319 98 环烯醚萜类
64 油酸 [6] 33.23 C18H34O2 [M－H] － 281.247 50 281.248 84 4.740 281.248 84，265.075 53 脂肪酸类
3.2 成分鉴定过程分析 结合化合物的分子式、裂解规律、碎片离子峰信息及与
鉴于同类成分具有相似的裂解规律，本文选取组方 对照品比对结果 [5，7] ，确认化合物 33 为栀子苷。栀子苷
2
中主要含有的环烯醚萜类成分、黄酮类成分、有机酸类 对照品和化合物 33 的二级质谱（MS）图分别见图 2、图
成分和鞣质类成分为例进行成分鉴定过程分析。 3，栀子苷可能的裂解途径见图4。
3.2.1 环烯醚萜类成分 在组方中共鉴定出环烯醚萜
100
类化合物 13 个。本研究以栀子苷（化合物 33）为例来 90
80
说明环烯醚萜类成分的结构鉴定过程：在负离子检测模 70
－
式下可见 m/z 433.133 82[M+COOH] 的准分子离子峰， 相对丰度/％ 60
50
准分子离子峰相继脱去1分子甲酸和1分子中性碎片葡 40
30
萄糖残基后产生碎片离子峰 m/z 225.077 03[M－H－ 20
10
－
Glu] ，然后进一步丢失 1 分子 H2O 得到碎片离子峰 m/z 0
50 100 150 200 250 300 350 400 450
207.065 87[M－H－Glu－H2O] ，随后苷元进一步发生 m/z
－
2
逆狄尔斯-阿德尔反应产生碎片离子峰 m/z 123.043 95。 图2 栀子苷对照品的MS 图
中国药房 2022年第33卷第11期 China Pharmacy 2022 Vol. 33 No. 11 ·1351 ·