Page 79 - 《中国药房》2022年11期
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4 讨论
                                                               在前期预实验中,本课题组对不同流动相体系(乙
                                                           腈-水、乙腈-0.1%甲酸溶液、甲醇-水和甲醇-0.1%甲酸
                                                           溶液)进行了考察。结果表明,在流动相中加入适量甲
                                                           酸能够明显改变组方中成分的质谱响应值;而与甲醇比
                                                           较,采用乙腈为流动相组成部分能够显著提高组方中各
                                                           成分的分离度。因此,本研究采用乙腈-0.1%甲酸溶液
                                                           作为流动相体系。
                  图10 绿原酸可能的裂解途径                               由于传统复方制剂中成分较多且响应模式不尽相
                                                           同,为获得全面的质谱信息,本研究采用正、负离子全扫
        3.2.4  鞣质类成分      在组方中共鉴别出鞣质类化合物
                                                           描模式对三子散醇提物中的化学成分进行了辨识分
        18 个。本研究以柯里拉京(化合物 30)为例来说明鞣质
                                                           析。结果,在三子散醇提物中共鉴定出64个化学成分,
        类成分的结构鉴定过程:在负离子检测模式下可见 m/z
                                                           以环烯醚萜类、黄酮类、鞣质类、有机酸类为主。现代药
                       -
        633.074 40[M-H] 的准分子离子峰,准分子离子峰失去                   理学研究表明,环烯醚萜类成分栀子苷在抗炎、抗氧
        1 分子没食子酰葡萄糖单元形成特征碎片离子峰 m/z                         化、降压、调脂等方面作用显著,并具有保肝利胆的作
                                    -
        300.999 39[M-H-galloyl-glu] ,或失去1分子葡萄糖             用 [17-18] 。黄酮类化合物存在于多种药用植物中,具有多
        单元和1分子六羟基二苯甲酰基(HHDP)产生碎片离子                         重生物活性:槲皮素可通过缩小心肌梗死面积、降低心
        峰 m/z 169.013 34[M-H-glu-HHDP] 。结合化合物              肌髓过氧化物酶活力而发挥心肌保护作用 ;芦丁具有
                                          -
                                                                                                [19]
        的分子式、裂解规律、碎片信息及与对照品比对的结果,                          显著的抗炎活性,且该作用可能与其减少促炎细胞因子
        确认化合物 30 为柯里拉京 。柯里拉京对照品和化合                         和炎症介质的产生有关 。鞣质类成分大多具有抗真
                               [11]
                                                                                [20]
                  2
        物30的MS 图分别见图11、图12,柯里拉京可能的裂解                       菌及抗肿瘤活性,同时对结肠癌、肝癌和宫颈癌细胞均
        途径见图13。                                            表现出了一定的抑制作用 。此外,本研究还鉴定出了
                                                                                  [11]
                                                           多种有机酸类成分,其在心血管相关疾病方面作用广
          100
          90                                               泛:苹果酸可提高琥珀酸脱氢酶、细胞色素氧化酶活性,
          80                                               增加腺苷三磷酸合成,进而保护心肌细胞的完整性 ;
                                                                                                        [21]
          70
         相对丰度/%  60                                        没食子酸具有较强的抗氧化活性,对异丙肾上腺素诱导
          50
          40
                                                                                                  [22]
                                                           的心肌梗死模型大鼠有较好的心脏保护作用 ;绿原酸
          30
          20                                               对中轻度高血压患者具有降压作用,这可能与其抑制活
          10                                                                                 [23]
           0                                               性氧的过量产生、降低氧化应激有关 。在鉴定出的
               100    200    300   400    500    600       三萜类成分中,熊果酸和齐墩果酸可通过抑制血管平
                                m/z
                                                           滑肌细胞的异常增殖和迁移而发挥抗动脉粥样硬化
                  图11   柯里拉京对照品的MS 图
                                           2
                                                           作用 。
                                                                [24]
          100                                                  综上,本研究采用 HPLC-Q-Exactive-MS 技术对三
          90
          80                                               子散醇提物的化学成分进行了系统、快速、全面的定性
          70
                                                           研究,所鉴定出的多种化合物可能是三子散发挥药效的
         相对丰度/%  60                                        物质基础,但仍需进行进一步的药效学验证。
          50
          40
          30
          20                                               参考文献
                                                           [ 1 ]
                                                                国家药典委员会.中华人民共和国药典:一部[S]. 2020年
          10
           0                                                    版.北京:中国医药科技出版社,2020:512-513.
               100    200    300   400    500    600       [ 2 ]  奥·乌力吉,布和巴特尔.传统蒙药与方剂[M].赤峰:内蒙
                                m/z
                                                                古科学技术出版社,2013:207.
                    图12 化合物30的MS 图
                                        2
                                                           [ 3 ]  雷露静.蒙药三子散质量控制及血清药物化学初步研
                                                                究[D].呼和浩特:内蒙古医科大学,2016.
                                                           [ 4 ]  李君,周旻昱,王跃武,等.基于 HPLC-MS/MS 法多指标
                                                                优化蒙药三子散醇提取工艺[J/OL].中药材,2022(1):
                                                                168-172[2022-04-02]. https://kns.cnki.net/kns8/defaultre-
                                                                sult/index. DOI:10.13863/j.Issn10-01-4454.2022.01.029.
                 图13 柯里拉京可能的裂解途径                           [ 5 ]  李玲云,王云,刘梦娇,等.栀子金花丸化学成分的UPLC-
        中国药房    2022年第33卷第11期                                             China Pharmacy 2022 Vol. 33 No. 11  ·1353 ·
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