Page 76 - 《中国药房》2022年11期

2.3 数据库的建立及分析 成分。
利用中国知网、万方等数据库检索有关三子散全方 3 结果
及各单味药材化学成分研究的文献，将收集的化学成分 3.1 三子散醇提物的总离子流图及成分分析
信息进行汇总，建立一个包括化合物名称、分子式、精确 按“2.1”项下色谱-质谱条件，对三子散醇提物进行
分子量、一级和多级质谱碎片等信息的本地数据库，从 HPLC-Q-Exactive-MS 检测分析，获得了三子散醇提物
而为化合物的鉴定提供参考。将供试品溶液和对照品 在正、负离子检测模式下的总离子流图（见图 1）。根据
溶液在正、负离子模式下检测到的质谱信息导入 Xcali- “2.3”项下分析方法，最终鉴定出化合物 64 个，包括 9 个
bur 3.0 软件进行数据处理，利用 HPLC-Q-Exactive-MS
黄酮类成分、13个环烯醚萜类成分、14个有机酸类成分、
高分辨质谱计算化合物的精确分子量，再结合保留时
18个鞣质类成分、3个三萜类成分、3个氨基酸类成分和
间、质谱信息及 Xcalibur 3.0 软件拟合的分子式，通过与
已建立数据库中化合物信息和部分对照品质谱数据进 4个脂肪酸类成分。其中，有11个成分的结构通过与对
行比对，以实际测得与理论的偏差小于 10 ppm 为原 照品比对得到了确证。三子散醇提物化学成分的
[5]
则 ，快速鉴别出三子散醇提物中所含有的固有化学 HPLC-Q-Exactive-MS鉴定结果见表1。
100 100
90 90
80 80
70 70
相对丰度/％ 60 相对丰度/％ 60
50
50
40
40
30 30
20 20
10 10
0 0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 0 5 10 15 20 25 30 35 40
时间/min 时间/min
A.正离子检测模式 B.负离子检测模式
图1 正、负离子检测模式下三子散HPLC-Q-Exactive-MS分析的总离子流图

表1 三子散醇提物化学成分的HPLC-Q-Exactive-MS鉴定结果

保留时 分子量 误差/
序号 名称 分子式 离子模式 离子碎片（m/z） 类型
间/min 理论值 实测值 ppm
1 精氨酸 [6] 1.40 C6H14N4O2 [M－H] － 173.103 30 173.103 58 1.605 173.103 58，131.081 50 氨基酸类
2 奎宁酸 [7] 1.56 C7H12O6 [M－H] － 191.055 01 191.055 44 2.227 191.055 44 有机酸类
3 脯氨酸 [7] 1.57 C5H9NO2 [M+H] + 116.070 60 116.070 53 －0.647 116.070 53，70.065 65 氨基酸类
4 粘酸 [6] 1.58 C6H10O8 [M－H] － 209.029 19 209.029 79 2.853 209.029 79，165.076 23 有机酸类
5 缬氨酸 [6] 1.69 C5H11NO2 [M+H] + 118.086 25 118.086 19 －0.522 118.086 19，72.081 41 氨基酸类
6 柠檬酸 [6－7] 1.69 C6H8O7 [M－H] － 191.018 62 191.019 07 2.309 191.019 07，173.008 24，147.029 37 有机酸类
7 莽草酸 [6] 1.71 C7H10O5 [M－H] － 173.044 44 173.044 65 1.157 155.033 98，137.023 28，111.007 53，93.033 27 有机酸类
8 诃子次酸 [6] 1.73 C14H12O11 [M－H] － 355.029 58 355.030 27 1.922 355.030 27，311.040 77，293.030 82，275.021 58，249.040 44，205.050 17，193.013 61 鞣质类
9 苹果酸 [6－7] 1.77 C4H6O5 [M－H] － 133.013 14 133.013 09 －0.449 133.013 09，115.002 43 有机酸类
10 松脂醇 [8] 2.51 C20H22O6 [M+H] + 359.148 91 359.148 28 －1.768 359.148 28 黄酮类
11 没食子酰葡萄糖 [6] 2.62 C13H16O10 [M－H] － 331.065 97 331.065 38 4.250 169.013 32，125.023 41 鞣质类
12 没食子酸-3-O-β-D-葡萄糖苷 [6] 2.65 C13H16O10 [M－H] － 331.065 97 331.065 38 1.407 331.065 38，169.013 28，125.023 26 鞣质类
13 琥珀酸 [8] 2.72 C4H6O4 [M－H] － 117.018 23 117.018 08 －1.326 117.018 08 有机酸类
14 没食子酸 ＊[6] 3.57 C7H6O5 [M－H] － 169.013 14 169.013 34 0.190 169.013 34，125.023 26 有机酸类
15 石榴皮鞣素 [6] 3.72 C34H22O22 [M－H] － 781.051 89 781.051 63 3.497 600.990 78，169.012 25 鞣质类
16 山栀子苷 [5，9－10] 5.39 C16H24O11 [M－H] － 391.123 48 391.123 34 4.735 229.071 56，211.060 76，193.050 11，185.081 24，167.070 63，149.059 68 环烯醚萜类
17 去乙酰车叶草苷酸甲酯 [5，7] 5.59 C17H24O11 [M+HCOO] － 449.128 96 449.128 11 －1.908 449.128 11 环烯醚萜类
18 原儿茶酸 [6] 7.10 C7H6O4 [M－H] － 153.018 23 153.018 31 －0.075 153.018 31，109.028 29 环烯醚萜类
19 羟异栀子苷 [5，9－10] 8.69 C17H24O11 [M－H] － 403.123 48 403.123 98 －3.741 241.071 79，193.050 02，127.038 93，101.023 19 环烯醚萜类
20 没食子酸丙酯 [6] 8.83 C10H12O5 [M－H] － 211.060 09 211.060 71 2.890 211.060 71，169.121 70 鞣质类
21 1，6-二没食子酰葡萄糖 [11] 9.14 C20H20O14 [M－H] － 483.076 93 483.076 40 3.226 331.067 47，313.056 82，211.024 28，169.013 28 鞣质类
22 去乙酰车叶草苷酸 [7] 9.57 C16H22O11 [M－H] － 389.107 83 389.107 16 3.398 389.107 16 环烯醚萜类
23 京尼平苷酸 [9] 9.58 C16H22O10 [M－H] － 373.112 92 373.112 04 2.993 211.060 79，167.034 06 环烯醚萜类
24 对羟基苯甲酸 [8，12] 9.67 C7H6O3 [M－H] － 137.023 32 137.023 30 －0.150 137.023 30 有机酸类
＊：有对照品比对

·1350 · China Pharmacy 2022 Vol. 33 No. 11 中国药房 2022年第33卷第11期