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CDCl3 ）δ ：139.9（C-1），136.5（C-2），69.4（C-3），67.9
（C-4），68.1（C-5），30.0（C-6），168.2（C-1′），40.3（C-2′），
丙酮、浓硫酸
正丙胺等+TBTU
室温搅拌
二氯甲烷/N、N-二甲基甲酰胺 32.2（C-3′），19.8（C-4′），13.8（C-5′）。根据上述波谱数据
确定 T5为（3R，4S，5R）-N-正丁基-3，4，5-三羟基-1-环己
SA 中间体b 中间体c4～c11
烯-1-甲酰胺。
目标化合物 T6——白色固体，mp：136～138 ℃，
冰醋酸、水
ESI-MS：m/z 250.10[M+H] 。 H-NMR（400 MHz，DMSO-
加热回流 + 1
d6 ）δ：2.06～2.13（dd，1H，J＝18.0，7.0 Hz，H-6ax），2.58～
T4～T11
2.64（dd，1H，J＝18.0，7.2 Hz，H-6eq），3.56～3.58（m，
1H，H-5），3.87～3.80（m，1H，H-4），4.27（m，1H，H-3），
4.59～4.60（d，1H，J＝7.0 Hz，5-OH），4.74～4.76（d，1H，
J＝7.0 Hz，4-OH），4.81～4.83（d，1H，J＝7.0 Hz，3-OH），
6.45（d，1H，J＝6.0 Hz，H-2），7.01～7.07（d，1H，J＝8.0
Hz，H-5′），7.26～7.32（t，2H，J＝8.1 Hz，H-4′，6′），7.65～
7.69（d，2H，J＝8.0 Hz，H-3′，7′），9.67（s，1H，-NH-）；
13 C-NMR（100 MHz，CDCl3 ）δ：139.9（C-1），136.5（C-2），
A.目标化合物T4～T11
69.4（C-3），67.9（C-4），68.1（C-5），30.0（C-6），163.1
（C-1′），137.6（C-2′），121.6（C-3′，7′），128.9（C-4′，6′），
醋酐、吡啶 氯化亚砜，加热回流
室温搅拌 2-氨基吡啶、二氯甲烷、吡啶，搅拌 128.0（C-5′）。根据上述波谱数据确定 T6 为（3R，4S，

SA 中间体h 中间体i 5R）-N-苯基-3，4，5-三羟基-1-环己烯-1-甲酰胺。
目 标 化 合 物 T7—— 白 色 固 体 ，mp：86～88 ℃ ，
ESI-MS：m/z 264.11[M+H] 。 H-NMR（300 MHz，DMSO-
+
1
甲醇钠
室温搅拌
d6 ）δ：2.01～2.07（dd，1H，J＝18.0，7.0 Hz，H-6ax），2.50～
2.56（dd，1H，J＝18.0，7.0 Hz，H-6eq），3.53（m，1H，H-5），
T12
3.84（m，1H，H-4），4.20（m，1H，H-3），4.31（s，2H，
B.目标化合物T12
图3 目标化合物T4～T12的合成路线
2′-CH2 ），4.53（d，1H，J＝7.0 Hz，5-OH），4.68～4.70（d，
Fig 3 The synthetic route to the target compounds
1H，J＝7.0 Hz，4-OH），4.77（s，1H，J＝7.0 Hz，3-OH），
T4-T12
6.37（d，1H，J＝6.0 Hz，H-2），7.23～7.30（m，5H，Ar-H），
（m，2H，H-2′），3.48～3.50（m，1H，H-5），3.80（m，1H， 8.40（s，1H，-NH-）；C-NMR（100 MHz，CDCl3 ）δ：139.9
13
H-4），4.17（m，1H，H-3），4.54～4.56（d，1H，J＝7.0 Hz， （C-1），136.5（C-2），69.4（C-3），67.9（C-4），68.1（C-5），
5-OH），4.68～4.70（d，1H，J＝7.3 Hz，4-OH），4.77～4.78 30.0（C-6），168.5（C-1′），43.9（C-2′），137.9（C-3′），126.9
（d，1H，J＝7.2 Hz，3-OH），6.27（d，1H，J＝6.3 Hz，H-2）， （C-4′，8′），128.5（C-5′，7′），126.7（C-6′）。根据上述波谱
7.81～7.84（t，1H，J＝6.0 Hz，-NH-）；C-NMR（100 MHz， 数据确定 T7为（3R，4S，5R）-N-苄基-3，4，5-三羟基-1-环
13
CDCl3 ）δ ：139.9（C-1），136.5（C-2），69.4（C-3），67.9 己烯-1-甲酰胺。
（C-4），68.1（C-5），30.0（C-6），168.2（C-1′），40.9（C-2′）， 目标化合物 T8——白色晶体，mp：179～180 ℃，
23.1（C-3′），11.2（C-4′）。根据上述波谱数据确定 T4为 ESI-MS：m/z 264.11[M+H] 。 H-NMR（400 MHz，DMSO-
+
1
（3R，4S，5R）-N-正丙基-3，4，5-三羟基-1-环己烯-1-甲 d6 ）δ：2.05～2.10（dd，1H，J＝16.0，7.0 Hz，H-6ax），2.25
酰胺。 （s，3H，-CH3 ），2.58～2.62（dd，1H，J＝18.0，7.0 Hz，
目标化合物 T5——白色固体，mp：103～104 ℃， H-6eq），3.53～3.57（m，1H，H-5），3.86～3.88（m，1H，
+
1
ESI-MS：m/z 230.13[M+H] 。 H-NMR（400 MHz，DMSO- H-4），4.26（m，1H，H-3），4.65～4.66（d，1H，J＝7.0 Hz，
d6 ）δ：0.84～0.89（t，3H，J＝7.5 Hz，H-5′），1.24～1.32（m， 5-OH），4.78～4.80（d，1H，J＝7.0 Hz，4-OH），4.85～4.86
2H，H-4′），1.35～1.43（m，2H，H-3′），1.93～2.00（dd，1H， （d，1H，J＝7.0 Hz，3-OH），6.43（d，1H，J＝6.0 Hz，H-2），
J＝18.0，7.0 Hz，H-6ax），2.46～2.48（dd，1H，J＝18.0，7.0 7.08～7.10（d，2H，J＝8.0 Hz，H-3′，7′），7.54～7.56（d，
Hz，H-6eq），3.05～3.10（t，2H，J＝7.5 Hz，H-2′），3.46～ 2H，J＝8.0 Hz，H-4′，6′），9.63（s，1H，-NH-）；C-NMR
13
3.50（m，1H，H-5），3.79～3.82（m，1H，H-4），4.16（m，1H， （100 MHz，CDCl3 ）δ：39.9（C-1），136.5（C-2），69.4（C-3），
H-3），4.64～4.69（m，2H，4-OH，5-OH），6.26（d，1H，J＝ 67.9（C-4），68.1（C-5），30.0（C-6），163.1（C-1′），134.6
6.0 Hz，H-2），7.76（s，1H，-NH-）；C-NMR（100 MHz， （C-2′），121.5（C-3′，7′），129.2（C-4′，6′），136.8（C-5′），
13

·948 · China Pharmacy 2020 Vol. 31 No. 8 中国药房 2020年第31卷第8期