Page 79 - 2019年11月第30卷第21期

项下色谱条件，取批号为181206的安义县钩藤供试品溶 变缓冲液中C4mimCl浓度的情况下，考察钩藤碱和异钩
液进样，比较不含添加剂的流动相以及在流动相中添加 藤碱的分离效果。首先制备一定浓度的NaNO2溶液，按
剂分别为三乙胺（3.0 mmol/L）和 C4mimCl（3.0 mmol/L） “2.1”项下色谱条件进样测定，NaNO2出峰时间为 2.966
时的分离效果，如图2所示。 min，设定其为死时间（t0 ）。以保留因子[k’，其中 k’＝
80 （tR－t0 ）/t0，其中 tR为分析物保留时间]的对数（lgk’）为纵
70 异钩藤碱 坐标，以 C4mimCl 浓度（α D ）的对数（lgα D ）为横坐标绘制
60
50 钩藤碱 标准曲线，得到lgk’～lgα D的回归方程，见图3A；以峰的
mAU 40 对称因子（fs ）为纵坐标，以C4mimCl浓度（αD ）为横坐标绘
30
20 制曲线，见图3B。
10
0 0.69
0 5 10 15 20 25 30
t，min 0.68
A.无添加剂+流动相 0.67
r=0.998 5
100 lgk’ 0.66 异钩藤碱
80 0.65
异钩藤碱 钩藤碱
mAU 60 钩藤碱 0.64
40
0.63
20 r=0.998 5
0.62
0 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
0 5 10 15 20 25 30 lgαD
t，min A. lgk’-lgαD
B. 3.0 mmol/L三乙胺+流动相 1.1
100 1.0
80 0.9
异钩藤碱
mAU 60 钩藤碱 fs 0.8 异钩藤碱
40
0.7 钩藤碱
20
0.6
0
0.5
0 5 10 15 20 25 30
t，min 0.4
C. 3.0 mmol/L C4mimCl+流动相 0 2 4 6 8 10
αD，mmol/L
图2 不同流动相组成下钩藤供试品溶液的高效液相色 B. fs-αD
谱图 图3 lgk’-lgαD与fs-αD结果
Fig 2 HPLC chromatogram of U. rhynchophylla sam- Fig 3 The result of lgk’-lgαD and fs-αD
ple under different mobile phase
结果表明，C4mimCl 的浓度对分析物的保留时间和
经计算后可知，当流动相中无添加剂时以及加入 峰形有显著影响，随着 C4mimCl 浓度的增加，lgk’降低，
3.0 mmol/L三乙胺、3.0 mmol/L C4mimCl作添加剂时，钩 即保留时间呈减小趋势（见图 3A）；且 fs增加，即钩藤碱
藤碱与前峰分离度分别为 1.02、1.23、1.72，与后峰分离 和异钩藤碱的色谱峰拖尾被有效地抑制（见图3B）。此
度分别为 1.06、6.00、4.25，对称因子分别为 0.81、0.86、 外，在试验中发现，当C4mimCl浓度大于3.0 mmol/L时，
1.13；异钩藤碱与前峰分离度分别为 0.96、3.89、4.05，与 分析物保留时间缩短，导致目标峰与相邻峰分离度减小
后峰分离度分别为 1.02、2.34、2.36，对称因子分别为 而影响试验结果；当 C4mimCl 浓度大于 3.0 mmol/L 时，
0.88、0.81、0.96。即当向流动相中加入添加剂时，能明显 由于其浓度越大越容易产生噪音，对基线的干扰越严
改善钩藤碱和异钩藤碱与其前后峰的分离效果，可以抑 重，其黏度也不断增加，导致系统平衡时间延长，因此最
制拖尾峰的产生。其中，加入C4mimCl效果明显优于三 终本试验选择C4mimCl浓度为3.0 mmol/L。
乙胺，且对色谱柱损伤更小，因此，本试验以C4mimCl作 根据溶质计量置换保留模型（SDM-R） ，考察了
[17]
为流动相添加剂。 C4mimCl 的 lgα D与 lgk’的关系，以探讨离子液体作用机
2.4.2 不同 C4mimCl 浓度下的分离效果及作用机制考 制。其中 SDM-R 的简化数学表达式为：lgk’＝lgI－
察 取安义县钩藤粉末（批号：181206），按“2.3”项下方 Zlgα D，式中，lgI 和 Z 为常数。根据图 3 的数据，结果表
法制备供试品溶液；另制备 5 种含不同浓度 C4mimCl 的 明，lgk’与 lgα D的线性关系良好，钩藤碱和异钩藤碱的
缓冲液（0.1％磷酸+n mmol/L C4mimCl）作流动相，其中 lgα D与lgk’之间均呈线性关系，相关系数（r）均为0.998 5，
n 依次为 0、1.0、3.0、6.0、9.0，在其他色谱条件不变，只改 fs也随浓度增加而增加（见图 3B）。由此可知，C4mimCl

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