Page 39 - 《中国药房》2025年22期

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2.1.2 DESs中HBA、HBD的初筛 PAK KM-C18 （250 mm×4.6 mm，5 µm）为色谱柱，以甲
基于σ-profile，DESs的无限稀释活度系数（γ ）与其 醇（A）-0.1% 磷酸溶液（B）为流动相进行梯度洗脱（0～
∞
1 15 min，85%B；15～25 min，85%B→81%B；25～30 min，
∞
∞
∞
无限稀释溶解度（Ki ）的关系为：Ki ＝ 。其中，γ 值越
γ ¥ 81%B；30～35 min，81%B→85%B；35～40 min，85%B）；
∞
小，表明溶质对溶剂的亲和力越强；Ki 则反映溶质的最 检测波长为 360 nm；柱温为 25 ℃；流速为 1 mL/min；进
[11]
大溶解能力，其值越大表明溶解度越高 。本研究将 5 样量为10 μL。该法中，绿原酸、阿魏酸检测质量浓度的
种HBA（A1～A5）和13种HBD（D1～D13）按摩尔比1∶1 线性范围分别为16.57～165.7、32.18～193.08 µg/mL，精
∞
∞
一一配对，通过绘制Ki 热图来筛选Ki 值较大的DESs。 密度、准确度、稳定性等方法学考察均符合2020年版《中
结果（图 2）显示，对绿原酸和阿魏酸均具有较好提 国药典》（四部）的相关要求。
取效果的HBA为A3、A1，HBD为D12、D5、D4、D7。 结果（图3）显示，与以甜菜碱为HBA的DESs相比，
∞ 以氯化胆碱为HBA的DESs的提取效果更好，且DESs-1
K i
3.000×10 5
A5 5.363×10 4 （氯化胆碱-丙二醇）、DESs-3（氯化胆碱-乙二醇）的提取
9 587
A4 1 714 效果最优。考虑到乙二醇有微毒，丙二醇的毒性较弱且
306.4
HBA A3 54.77 常被应用于食品、化妆品领域 ，故本研究选择 DESs-1
[12]
9.791
A2 1.750 为最适DESs。
0.312 9
A1 0.055 94 DESs-1
0.010 00 4
D1 D2 D3 D4 D5 D6 D7 D8 D9 D10 D11 D12 D13 DESs-2
HBD 3 DESs-3
A.绿原酸 （ mg/g ） DESs-4
∞ DESs-5
K i 含量/ 2
1 000 DESs-6
A5 1 DESs-7
100.0 DESs-8
A4 0
10.0
HBA A3 绿原酸 阿魏酸 总有机酸 绿原酸 阿魏酸 总有机酸 绿原酸 阿魏酸 总有机酸 绿原酸 阿魏酸 总有机酸 绿原酸 阿魏酸 总有机酸 绿原酸 阿魏酸 总有机酸 绿原酸 阿魏酸 总有机酸 绿原酸 阿魏酸 总有机酸
1.000
A2
0.100 0 图3 不同DESs对当归有机酸含量的影响
A1
0.010 00
D1 D2 D3 D4 D5 D6 D7 D8 D9 D10 D11 D12 D13 2.3 提取工艺优化
HBD
B.阿魏酸 2.3.1 单因素实验
图2 绿原酸及阿魏酸在各DESs中的Ki 热图 研究指出，DESs 的摩尔比、含水量、液料比及提取
∞
时的加热温度、加热时长会明显影响提取效率 [13―14] 。本
2.2 最适DESs的筛选
研究参照“2.2.2”项下提取方法，以DESs-1（氯化胆碱+丙
2.2.1 DESs的制备
二醇）为溶剂，考察不同 DESs 含水量（10%、30%、50%、
选择“2.1.2”项下初筛所得 HBA、HBD，以加热搅拌
80%）、加热搅拌时间（5、10、15、20 min）、加热搅拌温度
法制备 DESs：精密称取相应 HBA、HBD（具体组成见表
（20、40、60、80 ℃）、料液比（1∶5、1∶10、1∶15、1∶20，g/mL）、
1），按摩尔比1∶1混合，置于烧杯中，于80 ℃下用加热磁
HBA 与 HBD 摩尔比（2∶1、1∶1、1∶2、1∶4）对当归总有机
力搅拌器以 500 r/min 搅拌，直至形成澄清透明的液体，
酸含量的影响，各条件平行操作3次，结果见图4。
随后冷却至室温，即得DESs。为降低所得液体的黏度，
3 3 3
加入20%的水，现制现用。 2 （ mg/g ） 2 （ mg/g ） 2 （ mg/g ）
表1 不同类型DESs的组成
DESs HBA HBD DESs HBA HBD 总有机酸含量/ 1 总有机酸含量/ 1 总有机酸含量/ 1
DESs-1 氯化胆碱 丙二醇 DESs-5 甜菜碱 丙二醇
DESs-2 氯化胆碱 1，4-丁二醇 DESs-6 甜菜碱 1，4-丁二醇 0 0 0
10 30 50 80 5 10 15 20 20 40 60 80
DESs-3 氯化胆碱 乙二醇 DESs-7 甜菜碱 乙二醇 含水量/% 加热搅拌时间/min 加热搅拌温度/℃
DESs-4 氯化胆碱 木糖醇 DESs-8 甜菜碱 木糖醇 A.含水量 B.加热搅拌时间 C.加热搅拌温度
3 3
2.2.2 最适DESs的筛选 2 （ mg/g ） 2 （ mg/g ）
取当归饮片，粉碎，过80目筛；精密取粉末0.5 g，分
别加入“2.2.1”项下 8 种 DESs 10 mL，于 80 ℃下用加热 总有机酸含量/ 1 总有机酸含量/ 1
磁力搅拌器以500 r/min搅拌5 min。所得提取物以70%
0 0
甲醇溶解并定容至50 mL容量瓶中。取上述样品，过滤 1∶5 1∶10 1∶15 1∶20 2∶1 1∶1 1∶2 1∶4
料液比/（g/mL） 摩尔比
后，采用 HPLC 法检测其中绿原酸、阿魏酸及总有机酸 D.料液比 E. HBA与HBD的摩尔比
（绿原酸+阿魏酸）的含量。色谱条件如下：以 JADE- 图4 单因素对当归中有机酸含量的影响（x±±s，n＝3）

中国药房 2025年第36卷第22期 China Pharmacy 2025 Vol. 36 No. 22 · 2785 ·