Page 84 - 《中国药房》2025年14期
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3 结果与分析                                             3.1.2 入血原型成分

          3.1 三化汤化学成分鉴定                                           空白血浆和含药血浆供试品溶液的总离子流图见
          3.1.1 冻干粉化学成分                                       图 2。对比两者色谱图,将同时存在于空白血浆和含药
              三化汤冻干粉供试品溶液的总离子流图见图1。根                          血浆中的成分判定为入血原型成分。根据其质谱信息,

          据其质谱信息,结合天然产物高分辨质谱数据库、相关                            结合“3.1.1”项下三化汤化学成分分析结果,参照二级质
          文献及裂解规律        [8―19] ,从该方中鉴定出 69 个成分,29 个          谱裂解规律,共鉴定出43个入血原型成分,其中14个原
          成分来源于药用大黄(如大黄素、大黄素-8-β-D-葡萄糖                        型成分来源于药用大黄,7个来源于厚朴,17个来源于枳
          苷),16个成分来源于厚朴(如木兰花碱、厚朴酚),22个                        实,4 个来源于羌活,另有 1 个成分待确定归属;主要包

          成分来源于枳实(如辛弗林、柚皮苷),10 个成分来源于
                                                              括黄酮类、酚类、蒽醌类、苯丙素类、生物碱类和三萜类
          羌活(如欧前胡素),其中3个成分(柠檬酸、L-酪氨酸、腺
                                                              成分。结果见表1。
          苷)在 4 味药材中均存在;另有 1 个成分(阿魏酰葡萄糖
                                                                9.0×10 5
          酸)尚需确定具体归属。结果见表1。                                     8.0×10 5 5
                                                                7.0×10
                                                                6.0×10 5
             7.0×10 5                                           强度  5.0×10 5
             6.0×10 5                                           4.0×10 5 5
                                                                3.0×10
             5.0×10 5                                           2.0×10 5
            强度  4.0×10 5 5                                      1.0×10 0 5
             3.0×10
             2.0×10 5                                                0     5    10   15   20   25   30   35   40   45   50
             1.0×10 5                                                                 时间/min
                0                                                               A.空白血浆(正离子模式)
                 0     5    10   15   20   25   30   35   40   45   50  4.0×10 5
                                  时间/min
                                A.正离子模式                         3.0×10 5
             7.0×10 5
             6.0×10 5                                           强度  2.0×10 5
             5.0×10 5                                           1.0×10 5
            强度  4.0×10 5 5                                          0
             3.0×10
             2.0×10 5                                                0     5    10   15   20   25   30   35   40   45   50
             1.0×10 5                                                                 时间/min
                0                                                               B.空白血浆(负离子模式)
                 0     5    10   15   20   25   30   35   40   45   50  7.0×10 5
                                  时间/min                        6.0×10 5
                                B.负离子模式                         5.0×10 5
              图1 三化汤冻干粉供试品溶液的总离子流图                              强度  4.0×10 5 5
                                                                3.0×10
               表1 三化汤化学成分及入血成分分析结果                              2.0×10 5 5
                                                                1.0×10
           来源  成分数 成分名称(加合离子)                                       0  0     5    10   15   20   25   30   35   40   45   50
           药用大黄  26  6′-O-没食子酰基蔗糖(-H)、1-O-没食子酸-β-D-葡萄糖(-H)、3-O-没食子酸-β-D-葡萄            时间/min
                                               a
                                a
                    糖(-H)、没食子酸(-H)、4-O-没食子酸-β-D-葡萄糖(-H)、儿茶素-7-O-β-D-吡喃葡萄        C.含药血浆(正离子模式)
                       a
                                                                1.2×10 6
                    糖苷(-H)、表儿茶素-5-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(-H)、原花青素B1(-H)、儿茶素(-H)、
                        a
                                          a
                                                                1.0×10 6
                                                         a
                    芦荟大黄素-8-O-葡萄糖苷(-H)、大黄酸-8-O-β-D-葡萄糖苷(-H)、番泻苷A(-H)、  8.0×10 5
                    β-D-吡喃葡萄糖-6-(3-苯基-2-丙烯酸)1-(3,4,5-三羟基苯甲酸酯)及其异构体(-H)、决明  强度  6.0×10 5
                    酮-8-O-β-D-葡萄糖苷(-H)、大黄素-8-β-D-葡萄糖苷(-H)、大黄酚-8-O-葡萄糖苷(-  4.0×10 5
                                a
                                    a
                    H)、决明酮-O-乙酰基-葡萄糖苷(-H)、大黄素甲醚-8-O-β-D-葡萄糖苷(-H)、6″-O-乙酰  2.0×10 5
                     a
                                                                    0
                                  a
                                                      a
                    大豆苷(-H)、大黄素甲醚(+H)、6-脱羟基虫漆酸D(-H)、芦荟大黄素(-H)、大黄酸    0     5    10   15   20   25   30   35   40   45   50
                                             a
                   (-H)、9,10-二氢-8-羟基-1-甲基-9;10-二氧代-3-{[6-O-(2E-1-氧代-3-苯基-2-丙烯-1-基)-   时间/min
                      a
                    β-D-吡喃葡萄糖基]氧基}-2-蒽羧酸(-H)、大黄素(-H) a                          D.含药血浆(负离子模式)
           厚朴   13  脱咖啡酰基毛蕊花糖苷(-H)、木兰箭毒碱(+)、木兰苷S(+FA-H)、木兰苷T(+FA-  图2 空白血浆和含药血浆供试品溶液的总离子流图
                                        a
                                                  a
                     a
                                   a
                                                         a
                    H)、木兰苷B(-H)、木兰花碱(+)、木兰苷F(-H)、木兰苷A(-H)、阿西米洛宾(+H)、
                    木兰苷M(-H)、木兰苷D(-H)、和厚朴酚(-H)、厚朴酚(-H) a      3.1.3 三化汤代谢产物分析
                                         a
                                                     a
                            a
           枳实   19  辛弗林(-H 2O+H)、2′-O-甲基腺苷(+H)、紫丁香苷(+FA-H)、绿原酸(-H)、维采宁2  对比空白血浆和含药血浆供试品溶液色谱图,将在
                             a
                      a
                   (-H)、阿魏酸(-H)、(E,E)-2;4-双[3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-丙烯酸酯]D-葡糖二
                                                 a
                    酸-D-葡糖二酸(-H)、柚皮苷(-H)、野漆树苷(+H)、橙皮苷(-H)、黄柏酮-17-β-D-吡  含药血浆中存在而在空白血浆中不存在的非原型成分
                                   a
                             a
                                           a
                    喃葡萄糖苷(-H)、枸橘苷(-H)、脱乙酰基诺米林(-H)、异甜橙黄酮(+H)、甜橙黄酮  判定为代谢产物。结合其质谱信息、成分潜在代谢途径
                                  a
                                                     a
                                             a
                            a
                      a
                               a
                                       a
                                              a
                   (+H)、柠檬苦素(+FA-H)、诺米林酸(-H)、川陈皮素(+H)、橘皮素(+H) a
           羌活    7  紫花前胡苷(+FA-H)、紫花前胡苷元(+H)、6′-阿魏酰基紫花前胡苷(+H)、羌活醇(-  及参考文献[20―22],共推测得到 61 个代谢产物,其中
                                       a
                                                    a
                             a
                    H)、欧前胡素(-H)、异欧前胡素(-H)、阿魏酸苯乙醇酯(-H)         29 个来源于药用大黄、5 个来源于厚朴、19 个来源于枳
                                    a
           全部药材  3  柠檬酸(-H)、L-酪氨酸(+H)、腺苷(+H)
           待确认   1  阿魏酰葡萄糖酸(-H) a                             实、8个来源于羌活,以黄酮类、蒽醌类、苯丙素类成分为
             a:入血原型成分。                                        主。结果见表2。
          · 1762 ·    China Pharmacy  2025 Vol. 36  No. 14                            中国药房  2025年第36卷第14期
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