Page 53 - 《中国药房》2024年12期

面积。结果显示，各共有峰的相对保留时间和相对峰面 8 000
积的 RSD 分别小于 0.45%（n＝6）和 2.45%（n＝6），表明
6 000
方法重复性良好。
2.2.5 指纹图谱的建立及相似度评价 mAU 4 000
取样品（编号 S1～S12），按“2.1.1”项下方法制备供
试品溶液，再按“2.2.1”项下色谱条件进样分析，记录 2 000
HPLC 色谱图。将所得色谱图导入《中药色谱指纹图谱
0
相似度评价系统（2012A版）》进行分析，以编号S11的样 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
时间/min
品图谱为参照图谱，时间窗宽度为 0.2 min，采用中位数 A. 12批消核糖浆的指纹图谱及对照图谱（R）
240
法结合多点校正，进行色谱峰匹配，生成对照指纹图谱R
180
（图 1）。结果，共标定出 33 个共有峰，指认出其中 10 个 120
色谱峰，分别为王不留行黄酮苷（8号峰）、芍药苷（11号 mAU
60
峰）、阿魏酸（16号峰）、柚皮苷（18号峰）、延胡索乙素（19
0
号峰）、新橙皮苷（21号峰）、迷迭香酸（23号峰）、丹酚酸 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
时间/min
B（24 号峰）、柴胡皂苷 A（31 号峰）、柴胡皂苷 D（33 号 B.混合对照品色谱图
峰）。以对照指纹图谱为参照，进行相似度评价（表 1）， 图1 消核糖浆的HPLC色谱图
结果显示，12 批消核糖浆样品的相似度均大于 0.97，表 对母离子进行定量，具体信息为：王不留行黄酮苷（[M－
明各批样品所含化学成分相似，一致性较高。 H] ，tR＝2.72 min，m/z 725.193 4）、芍药苷（[M＋HCOO] ，
－
－
2.3 消核糖浆多指标含量测定 tR＝3.09 min，m/z 525.160 3）、阿魏酸（[M－H] ，tR＝3.41
－
根据“2.2.5”项下指纹图谱结果，通过UPLC-MS/MS min，m/z 193.050 6）、柚皮苷（[M－H] ，tR＝3.97 min，m/z
－
法对指认出的10个成分进行多成分含量测定。 579.171 9）、延 胡 索 乙 素（[M－H] ，tR＝4.51 min，m/z
－
－
2.3.1 色谱和质谱条件 417.140 2）、新 橙 皮 苷（[M－H] ，tR＝4.27 min，m/z
－
采用 ACQUITY UPLC BEH C18 色谱柱（100 mm× 609.182 4）、迷 迭 香 酸（[M－H] ，tR＝3.99 min，m/z
2.1 mm，1.7 μm），以 0.01% 甲酸乙腈（A）-0.01% 甲酸水 359.077 2）、丹 酚 酸 B（[M－H] － ，tR＝4.28 min，m/z
（B）为流动相进行梯度洗脱（0～4.3 min，5%A→30%A； 717.146 1）、柴 胡 皂 苷 A（[M－H] ，tR＝6.38 min，m/z
－
－
4.3～7.2 min，30%A→80%A；7.2～9.0 min，80%A→ 825.463 1）、柴 胡 皂 苷 D（[M－H] ，tR＝6.96 min，m/z
95%A）；柱温为 50 ℃；流速为 0.4 mL/min；进样量为 2 825.463 1），其中tR为各离子的保留时间，m/z为质荷比。
μL。 2.3.2 专属性试验
采用 Xevo G2-XS QTof 型高分辨质谱仪，分别以电 分别量取混合对照品溶液和消核糖浆供试品溶液
喷雾离子源正离子和负离子模式采集数据，毛细管电压 （编号 S11），按“2.3.1”项下色谱和质谱条件进样测定。
为±3.0 kV，锥孔电压为±40 V，离子源温度为 110 ℃， 结果显示，供试品溶液和混合对照品溶液中10个主要成
加热器温度为 550 ℃，脱溶剂气流量为 900 L/h，扫描范 分的保留时间一致，待测成分无其他干扰，分离效果与
围m/z 100～900，以亮氨酸脑啡肽为内标进行实时校正。 峰形良好。部分待测成分结果见图2。
表1 12批消核糖浆样品相似度评价结果

编号 S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7 S8 S9 S10 S11 S12 R
S1 1 0.986 0.986 0.991 0.988 0.988 0.988 0.991 0.988 0.977 0.979 0.987 0.991
S2 0.986 1 0.999 0.994 0.993 0.993 0.992 0.993 0.993 0.988 0.982 0.990 0.996
S3 0.986 0.999 1 0.993 0.991 0.992 0.991 0.993 0.992 0.993 0.980 0.990 0.996
S4 0.991 0.994 0.993 1 0.998 0.999 0.998 0.999 0.998 0.986 0.991 0.997 0.999
S5 0.988 0.993 0.991 0.998 1 0.999 1 0.999 1 0.979 0.989 0.997 0.998
S6 0.988 0.993 0.992 0.999 0.999 1 0.999 0.999 0.999 0.984 0.988 0.997 0.999
S7 0.988 0.992 0.991 0.998 1 0.999 1 0.999 1 0.979 0.990 0.997 0.998
S8 0.991 0.993 0.993 0.999 0.999 0.999 0.999 1 0.999 0.985 0.991 0.998 0.999
S9 0.988 0.993 0.992 0.998 1 0.999 1 0.999 1 0.980 0.991 0.998 0.999
S10 0.977 0.988 0.993 0.986 0.979 0.984 0.979 0.985 0.980 1 0.970 0.984 0.988
S11 0.979 0.982 0.980 0.991 0.989 0.988 0.990 0.991 0.991 0.970 1 0.990 0.991
S12 0.987 0.990 0.990 0.997 0.997 0.997 0.997 0.998 0.998 0.984 0.990 1 0.998
R 0.991 0.996 0.996 0.999 0.998 0.999 0.998 0.999 0.999 0.988 0.991 0.998 1

中国药房 2024年第35卷第12期 China Pharmacy 2024 Vol. 35 No. 12 · 1459 ·