Page 31 - 《中国药房》2023年18期

续表1 ×10 4
5.2 285.076 4
保留时 准分子 理论分子 实际分子 4.8
编号 分子式 化合物名称 药材归属 误差/ppm 4.4
间/min 离子峰 量（m/z） 量（m/z） 4.0
3.6
29 18.90 C 15H 18O 2 [M+H] + 231.138 0 231.138 9 去氢木香内酯 木香 3.89 3.2
2.8
[M－H] － 229.123 4 － － 离子强度/mAU 2.4
30 19.63 C 41H 68O 14 [M+Na] + 807.450 1 807.453 2 黄芪皂苷Ⅲ 黄芪 3.84 2.0
1.6
[M+COOH] － 829.459 1 829.457 1 －2.41 1.2
0.8
31 [M+NH 4] + 274.274 1 274.273 5 棕榈酸 唐古特乌头 －2.19 0.4
20.63 C 16H 32O 2
0
[M－H] － 255.233 0 255.233 1 0.39 272 274 276 278 280 282 284 286 288 290 292 294 296 298
m/z
32 21.17 C 43H 70O 15 [M+Na] + 849.460 7 849.460 6 异黄芪皂苷Ⅱ 黄芪 －0.12 A.正离子模式
[M+COOH] － 871.469 7 871.468 2 －1.72 ×10 3
33 [M+H] + 823.411 1 823.411 9 甘草酸 甘草 0.97 2.2 283.063 1
21.42 C 42H 62O 16
2.0
[M－H] － 821.396 5 821.398 2 2.07 1.8
34 21.44 C 30H 46O 4 [M+H] + 471.346 9 471.348 3 甘草次酸 甘草 2.97 1.6
1.4
[M－H] － 469.332 3 － － 离子强度/mAU 1.2
35 22.19 C 48H 78O 18 [M+H] + 943.526 1 943.526 1 大豆皂苷Ⅰ 黄芪 0.00 1.0
0.8
[M－H] － 941.511 5 － － 0.6
0.4
36 23.98 C 45H 72O 16 [M+Na] + 891.471 3 891.475 6 异黄芪皂苷Ⅰ 黄芪 4.82 0.2
[M+COOH] － 913.480 2 913.478 2 －2.19 0
37 24.66 C 30H 48O 3 [M+H] + 457.367 6 － － 272 274 276 278 280 282 284 286 288 290 292 294 296 298
m/z
[M－H] － 455.353 1 455.352 9 齐墩果酸 獐牙菜 －0.44 B.负离子模式
38 25.74 C 14H 10O 6 [M+H] + 275.055 0 275.055 6 雏菊叶龙胆酮 獐牙菜 2.18 图2 汉黄芩素的精确质量棒状图
[M－H] － 273.040 5 273.039 9 －2.19
39 27.56 C 24H 39NO 5 [M+NH 4] + 439.316 6 439.315 3 塔拉胺 唐古特乌头 －2.96 ×10 4
4.8
[M－H] － 420.275 5 － － 4.4
4.0
40 28.91 C 15H 20O 2 [M+H] + 233.153 6 233.154 0 木香烃内酯 木香 1.72 3.6
[M－H] － 231.139 1 － － 3.2
2.8
41 33.90 C 20H 15NO 4 [M+H] + 334.107 4 334.108 3 二氢血根碱 节裂角茴香 2.69 离子强度/mAU 2.4
2.0
[M－H] － 332.092 8 － － 1.6
0.8
－：在对应模式下该化合物无响应；误差（ppm）＝（实际分子量－理论分子量）/理论分子量×106。 1.2
2.3.3 化合物鉴别 0.4
0
以保留时间为 11.54 min 的化合物 16 为例，在正离 284.0 284.4 284.8 285.2 285.6 286.0 286.4 286.8 287.2
m/z
+
子模式下的准分子离子峰为285.076 4[M+H] ，负离子模 ×10 3 A.正离子模式
－
式下的准分子离子峰为283.063 1[M－H] ，利用Qualita‐ 2.2
2.0
1.8
tive Analysis 质谱分析软件计算精确分子量的可能元素 1.6
1.4
组 成（误 差 ＜5 ppm），推 算 分 子 式 为 C16H12O5，经 与 离子强度/mAU 1.2
1.0
“2.3.1”项下数据库中已知化合物对比，确定该化合物为 0.8
0.6
0.4
汉黄芩素。结果见图2。 0.2
0
2.3.4 化合物的同位素分布验证 282.00 282.50 283.00 283.50 284.00 284.50 285.00
m/z
以保留时间为11.54 min的汉黄芩素为例，其分子式 B.负离子模式
图3 汉黄芩素的同位素分布图
为 C16H12O5，利用 Qualitative Analysis 质谱分析软件计算
正负离子模式下的同位素分布情况，并与实际分子量进 为 2.1、1.2、1.5、3.4、4.5、2.0、2.6、2.6 min，无杂峰干扰，理
行比对。结果显示，汉黄芩素的同位素分布理论值（方 论板数均大于8 000，相邻峰的分离度均大于1.5，脱尾因
框所示）与实际值（方框内峰所示）吻合良好，确定16号 子为0.95～1.05。结果见图4。
峰为汉黄芩素。结果见图3。 2.4.2 线性关系考察
2.4 甘草酸等6种指标成分的含量测定 取“2.1.1”项下系列混合对照品溶液，按“2.2”项下条
2.4.1 专属性考察 件进样测定，以各成分质量浓度为横坐标（X）、峰面积为
取空白溶液（甲醇）、“2.1.1”项下混合对照品溶液 纵坐标（Y）进行线性回归。结果见表2。
（质量浓度为 1 000 ng/mL）、“2.1.2”项下供试品溶液，按 2.4.3 定量限与检测限考察
“2.2”项下条件进样测定，记录色谱图。结果显示，甘草 取“2.1.1”项 下 混 合 对 照 品 溶 液（质 量 浓 度 200
酸、芒果苷、木犀草苷、木香烃内酯、齐墩果酸、小檗碱和 ng/mL），用甲醇逐级稀释，以信噪比 10∶1 计算定量限，
内标（负离子模式）、内标（正离子模式）的保留时间分别 信噪比3∶1计算检测限。结果显示，甘草酸、芒果苷、木

中国药房 2023年第34卷第18期 China Pharmacy 2023 Vol. 34 No. 18 · 2201 ·