Page 30 - 《中国药房》2023年18期

碰撞能量为25 eV；芒果苷m/z 423.0→273.0，碎片电压为 表1 肝泰舒胶囊中化学成分的分析结果
123 V，碰撞能量为25 eV；木犀草苷m/z 449.0→287.0，碎 保留时 准分子 理论分子 实际分子
编号 分子式 化合物名称 药材归属 误差/ppm
片电压为 123 V，碰撞能量为 25 eV；木香烃内酯 m/z 间/min 离子峰 量（m/z） 量（m/z）
1 1.44 C 20H 20O 11 [M+Na] + 459.089 8 459.090 5 当药醇苷 獐牙菜 1.52
233.0→187.0，碎片电压为 118 V，碰撞能量为 13 eV；小 [M－H] － 435.093 3 435.095 1 4.14
2 [M+H] + 355.102 4 355.101 8 绿原酸 山苦荬 －1.69
檗碱 m/z 337.0→321.0，碎片电压为 146 V，碰撞能量为 3.75 C 16H 18O 9
[M－H] － 353.087 8 353.087 8 0.00
33 eV；内标 m/z 271.0→91.0，碎片电压为 90 V，碰撞能 3 4.89 C 9H 8O 4 [M+H] + 181.049 5 － －
[M－H] － 179.035 0 179.034 3 咖啡酸 山苦荬 －3.91
量为37 eV。在MRM负离子模式下的质谱参数为：齐墩
4 5.31 C 17H 24O 9 [M+H] + 373.149 3 373.149 9 紫丁香苷 木香 1.61
果酸 m/z 455.4→407.3，碎片电压为 100 V，碰撞能量为 [M+COOH] － 417.140 2 417.139 2 －2.40
5 [M+H] + 193.070 7 － －
60 eV；内标 m/z 269.0→169.0，碎片电压为 108 V，碰撞 6.54 C 7H 12O 6
[M－H] － 191.056 1 191.055 3 奎宁酸 小檗皮 －4.19
能量为17 eV。 6 7.88 C 20H 23NO 4 [M+H] + 342.170 5 342.172 0 紫堇定 节裂角茴香 4.38
2.3 化学成分鉴别分析 [M－H] － 340.155 4 340.155 9 1.47
7 8.03 C 22H 33NO 2 [M+H] + 344.258 4 344.257 8 阿替新 唐古特乌头 －1.74
2.3.1 化学成分数据库的建立 [M－H] － 342.243 9 － －
参考 TCMSP（https：//old.tcmsp-e.com/tcmsp.php）、 8 8.24 C 26H 36O 12 [M+NH 4] + 558.254 5 558.256 4 苦荬菜木脂素A 山苦荬 3.40
[M－H] － 539.213 4 － －
ChemSpider（http：//www.chemspider.com）数据库及相关 9 8.25 C 21H 31NO 4 [M+Na] + 384.214 5 384.213 8 夹竹桃碱 唐古特乌头 －1.82
文献，共收集到 181 种肝泰舒胶囊的核心化学成分。采 [M－H] － 360.218 0 － －
10 8.59 C 19H 18O 11 [M+H] + 423.092 7 423.094 4 芒果苷 獐牙菜 4.02
用 Agilent “formula-database generator”软件建立化学成 [M－H] － 421.077 6 421.076 8 －1.90
分鉴别数据库，信息包括化合物名称、化合物类别、分子 11 9.02 C 20H 19NO 5 [M+H] + 354.133 6 354.134 7 原阿片碱 节裂角茴香 3.11
[M－H] － 352.119 0 － －
式、分子量、准分子离子峰等。 12 9.56 C 21H 20O 7 [M+H] + 385.128 2 385.126 3 甘草吡喃香豆素 甘草 －4.93
2.3.2 肝泰舒胶囊的总离子流图 [M－H] － 383.113 6 － －
13 10.76 C 24H 31NO 6 [M+H] + 430.222 4 430.223 0 关附甲素 唐古特乌头 1.39
取“2.1.2”项 下 供 试 品 溶 液（批 号 01211202），按 [M－H] － 428.207 9 － －
“2.2”项下条件进样测定，得样品溶液的总离子流图（图 14 10.99 C 21H 20O 6 [M+NH 4] + 386.159 8 386.161 1 甘草香豆素 甘草 3.37
[M－H] － 367.118 7 － －
1）。根据飞行时间质谱测得精确分子量和各成分峰的
15 11.53 C 22H 22O 10 [M+H] + 447.128 6 447.130 8 当药黄素 獐牙菜 4.92
离子信息，与“2.3.1”项下所建数据库对比后，再应用 [M+COOH] － 491.119 5 491.119 9 0.81
16 11.54 C 16H 12O 5 [M+H] + 285.075 7 285.076 4 汉黄芩素 黄芪 2.46
Qualitative Analysis 质谱分析软件计算分子组成及同位
[M－H] － 283.062 2 283.063 1 3.18
素分布，将理论值与实测值进行比对，选取误差小于 5 17 11.84 C 21H 22O 4 [M+NH 4] + 356.185 6 356.185 9 甘草查尔酮A 甘草 0.84
[M－H] － 337.144 5 － －
ppm的化合物。结果显示，肝泰舒胶囊中初步鉴别出41
18 12.04 C 21H 23NO 5 [M+H] + 370.164 9 370.165 7 别隐品碱 节裂角茴香 2.16
种化学成分，正离子模式下鉴别出37种化学成分，负离 [M－H] － 368.150 3 － －
19 [M+H] + 611.160 7 611.163 4 芦丁 木香 4.42
子模式下鉴别出23种化学成分，主要包括芒果苷、汉黄 12.05 C 27H 30O 16
[M－H] － 609.146 1 609.145 3 －1.31
芩素、木犀草苷等黄酮类成分，小檗碱、阿替新、直立角 20 12.17 C 21H 22O 9 [M+H] + 419.133 7 419.135 6 甘草苷 甘草 4.53
[M－H] － 417.119 1 417.117 5 －3.84
茴香碱等生物碱类和其他成分。结果见表1。
21 12.55 C 21H 20O 11 [M+H] + 449.107 8 449.108 8 异荭草苷 獐牙菜 2.23
100 22 [M－H] + － 447.093 3 447.095 0 山苦荬 3.80
449.107 8 449.108 0 木犀草苷
0.45
[M+H]
80
峰强度/mAU 60 23 12.60 C 21H 20O 11 [M－H] + － 447.093 3 447.093 0 －0.67
40
[M+H]
355.154 0 355.153 9 甘草苯并呋喃 甘草
－0.28
12.62 C 21H 22O 5
20
[M－H]
0 24 13.35 C 24H 21N 3O 6 [M+NH 4] － + 353.139 4 － － 4.51
465.174 3 465.176 4 直立角茴香碱 节裂角茴香
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 －
时间/min [M－H] 446.135 8 － －
A.正离子模式 25 15.26 C 22H 22O 9 [M+H] + 431.133 7 － －
2.4 [M+COOH] － 475.124 6 475.124 3 芒柄花苷 黄芪 －0.63
2.0 26 15.30 C 20H 18NO 4 [M+H] + 337.130 9 337.130 7 小檗碱 小檗皮 －0.59
峰强度/mAU 1.6 27 [M－H] + － 335.116 3 － 甘草 － 0.00
1.2
[M+H]
419.133 7 419.133 7 异甘草苷
0.8
0.4 15.60 C 21H 22O 9 [M－H] － 417.119 1 417.117 5 －3.84
0 28 15.64 C 29H 30O 13 [M+H] + 587.175 9 587.178 6 苦龙苷 獐牙菜 4.6
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 [M－H] － 585.161 4 585.162 2 1.37
时间/min
B.负离子模式 －：在对应模式下该化合物无响应；误差（ppm）＝（实际分子量－
图1 肝泰舒胶囊的总离子流图 理论分子量）/理论分子量×10 。
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· 2200 · China Pharmacy 2023 Vol. 34 No. 18 中国药房 2023年第34卷第18期