Page 131 - 《中国药房》2022年23期

大广药”之一。该药具有理气宽中、燥湿化痰的功效，主 表1 20批化橘红样品信息
要用于咳嗽痰多、食积伤酒、呕恶痞闷的治疗 。化橘 序号 规格 收集地 批号 产地 基原
[12]
红与苹果、山楂等相似，同为果实类药材，其饮片传统炮 1 鲜切片 广州市香雪制药股份有限公司 201804022D 广东化州 化州柚
2 鲜切片 广州市香雪制药股份有限公司 HP-180401-A2 广东化州 化州柚
制过程为用水闷润后切丝或块，再干燥；同时也有采用 3 鲜切片 广州市香雪制药股份有限公司 HP-180402-A2 广东化州 化州柚
新型炮制工艺的，即产地趁鲜加工与炮制一体化技术。 4 鲜切片 广州市香雪制药股份有限公司 HP-180501-A2 广东化州 化州柚
若炮制过程操作不当或贮藏条件不规范，就容易使药材 5 鲜切片 广州市香雪制药股份有限公司 HP-150509H5-B3 广东化州 化州柚
6 润切片 广州清平中药材市场 － 广西陆川 化州柚
受到真菌毒素的污染，这不仅影响药材的质量，还造成
7 润切片 化州化橘红药材发展有限公司 20200210 广东化州 化州柚
一定的安全隐患，威胁患者生命健康。因此，本研究拟 8 润切片 化州化橘红药材发展有限公司 20190516 广东化州 化州柚
对化橘红药材中的展青霉素进行检测。 9 润切丝 化州市化橘红收藏店 201904 广东化州 化州柚
10 润切丝 化州化橘红药材发展有限公司 20200808 广东化州 化州柚
目前，展青霉素常用的检测方法有薄层色谱法、高
11 润切丝 广州今典精方药业有限公司 1806011 广东化州 化州柚
效液相色谱（HPLC）法、气相色谱-质谱联用法和液相色 12 润切丝 广州今典精方药业有限公司 1808011 广东化州 化州柚
谱-质谱联用法，其中薄层色谱法的准确性较差，HPLC 13 润切丝 广州今典精方药业有限公司 181201 广东化州 化州柚
14 润切丝 广州市清平中药材市场 － 广东化州 化州柚
法易受糠醛类物质的干扰，气相色谱-质谱联用法需要
15 润切丝 玉林本草堂中药饮片有限公司 171101 广东化州 柚
对样品进行衍生化，操作较繁琐。化橘红药材中富含多 16 润切丝 成都康美药业生产有限公司 180100451 广东化州 柚
糖、黄酮、香豆素、挥发油等成分，基质复杂，而液相色 17 润切丝 四川新荷花中药饮片股份有限公司 1806123 广东化州 柚
18 润切丝 安徽药知源中药饮片有限公司 180301 广东化州 柚
谱-质谱联用法分离能力强、检测限低、灵敏度高，适用
19 润切丝 云南向辉药业有限公司 P20180848 四川金堂 柚
[11]
于复杂基质中展青霉素的检测 。因此，本研究采用高 20 润切丝 广东省药材公司中药饮片厂 H3217912 广东化州 柚
效液相色谱-串联三重四极杆质谱联用（HPLC-MS/MS） －：无批号
法测定化橘红中展青霉素的含量，以期为化橘红外源性
2.2 质谱条件
有害物质残留控制的研究提供参考。
采用电喷雾离子源（electron spray ionization，ESI），
1 材料
以负离子模式进行分析；脱溶剂管温度为 526 ℃，加热
1.1 主要仪器
模块温度为400 ℃，接口温度为300 ℃；雾化气流速为3
LCMS-8050 型超快速 HPLC-MS/MS 仪（包括 LC-
L/min，干燥气流速为10 L/min，加热气流速为10 L/min。
30AD 型二元泵、SIL-30AC 型自动进样器、CTO-40C 型
采用多反应监测（multiple reaction monitoring，MRM）模
柱温箱等）购自日本 Shimadzu 公司；AG245 型十万分之
式，选择质荷比（m/z）153.3→80.9、m/z 153.3→109.2的离
一电子分析天平购自瑞士 Mettler-Toledo 公司；Milli-Q
子对为检测离子对，碰撞电压分别为14、13 V。
超纯水处理系统购自德国 Merck Millipore 公司；T25 型
2.3 对照品溶液的制备
高速匀浆仪购自德国 IKA 公司；ST16 型高速离心机购
精密量取展青霉素对照品溶液1 mL，置于10 mL容
自美国 Thermo Fisher Scientific 公司；N-EVAP 型氮吹仪
量瓶中，加乙腈稀释至刻度，制成质量浓度为 10 μg/mL
购自美国Organomation公司。
的溶液，作为展青霉素对照品贮备液。精密量取该贮备
1.2 主要药品与试剂
液 1 mL，置于 10 mL 容量瓶中，用 2% 乙腈（用乙酸调节
展青霉素对照品溶液（批号 S056149，质量浓度 100
pH值至2）稀释至刻度，制成质量浓度为1 000 ng/mL的
μg/mL）、SHIMSEN 228 型固相净化柱（适用于展青霉
对照品溶液，即得。
素，批号S19121306）均购自日本Shimadzu公司；果胶酶
2.4 供试品溶液的制备
（批号 SLBT6394）购自美国 Sigma 公司；无水硫酸镁-无
水醋酸钠（4∶1，m/m）混合粉末（批号 623831112A）购自 取化橘红样品粉末（过二号筛）约4 g，精密称定，置
美国 Waters 公司；乙酸、乙腈均为色谱纯，水为超纯水。 于具塞离心管中，加水 30 mL 溶散，加果胶酶 75 μL，混
20批化橘红药材饮片收自3个产地，均经广州市药品检 匀，40 ℃下放置 2 h，精密加入乙腈 60 mL，高速匀浆 2
验所侯惠婵主任中药师鉴定为真品（样品信息见表1）。 min（转速10 000 r/min），离心10 min（转速4 000 r/min）。
2 方法与结果 取上清液 20 mL，加入无水硫酸镁-无水醋酸钠（4∶1，
2.1 色谱条件 m/m）混合粉末 1.5 g，充分振摇 2 min，离心 10 min（转速
色 谱 柱 为 岛 津 Shim-pack XR-ODS（3.0 mm×75 4 000 r/min）。取上清液9 mL通过固相净化柱，收集净化
mm，2.2 μm）；流动相为水（A）-乙腈（B），梯度洗脱（0～ 液，混匀。精密量取 5 mL，置带刻度试管中，加入乙酸
5 min，5%B；5～5.1 min，5%B→40%B；5.1～6.5 min， 50 μL，40 ℃条件下用氮气吹至近干，以 2% 乙腈溶液
40%B；6.5～6.6 min，40%B→95%B；6.6～10 min，95%B； （用乙酸调节pH值至2）定容至1 mL，涡旋混匀，用微孔
10～10.1 min，95%B→5%B）；流速为 0.3 mL/min；柱温 滤膜（0.22 μm）滤过，取续滤液，即得。其总离子流图见
为25 ℃；进样量为5 μL。 图1A。

中国药房 2022年第33卷第23期 China Pharmacy 2022 Vol. 33 No. 23 · 2937 ·