Page 22 - 《中国药房》2022年21期

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H] ，分子式为C15H11O7。二级质谱图中存在m/z 285.042 5、
m/z 257.045 3、m/z 229.050 3、m/z 201.056 0、m/z 173.059 4、
脱氧
m/z 165.019 1、m/z 153.018 6 和 m/z 137.024 5 的碎片离
木犀草素 M3
氧化 葡萄糖醛酸化 子，这与文献[6]报道的槲皮素二级质谱裂解信息基本一
致，由此推测其可能为槲皮素。同时，该化合物的准分
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子离子峰 m/z 303.050 5[M+H] 比木犀草素准分子离子
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峰 m/z 287.055 8[M+H] 的分子量大 16，结合文献[10]报
M4 M1
道的质谱信息，推测峰 M4 也可能为木犀草素的氧化产
物。再结合化合物的出峰时间，推测峰 M4 为木犀草素
脱氧
的氧化产物，其可能的代谢途径见图4。
M3
山柰酚
3.3.5 峰M5的鉴定 给药组大鼠尿液样品中峰M5的
葡萄糖醛酸化
保留时间为 6.50 min，准分子离子峰为 m/z 271.060 8
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[M+H] ，分子式为 C15H11O5。二级质谱图中存在 m/z
甲基化
243.065 8、m/z 215.070 8、m/z 197.061 9、m/z 169.062 4、
槲皮素 M6 M1
m/z 153.018 9和m/z 149.024 7的碎片离子。其裂解过程
脱氧 葡萄糖醛酸化
为准分子离子峰先后失去 1 个 CO 中性分子，分别得到
m/z 243.065 8与m/z 215.070 8的碎片离子。m/z 215.070 8
碎片离子可继续裂解，失去 1 个中性 H2O 分子，产生 m/z
M5 M2
图4 龙眼叶乙醇提取物在大鼠体内的可能代谢途径 197.061 9 的碎片离子。m/z 197.061 9 碎片离子继续裂
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峰进行分析，发现准分子离子峰m/z 493.099 0[M+H] 比 解，失去 1 个中性 CO 分子，产生m/z 169.062 4的碎片离
碎片离子 m/z 317.066 9 的分子量多了 176，提示该化合 子。此外，还存在m/z 153.018 9的碎片离子，这是黄酮类
物可能存在葡萄糖醛酸化代谢过程，由此推测该化合物 成分发生 RDA 裂解所产生的特征碎片离子。同时，该
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化合物的准分离子峰 m/z 271.060 8[M+H] 比槲皮素准
可能是槲皮素先发生甲基化后再与葡萄糖醛酸结合形
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成的代谢产物。结合文献[9]报道的质谱信息，推测峰 分子离子峰m/z 303.050 4[M+H] 的分子量小32，提示其
可能为槲皮素脱氧后的代谢产物。进一步结合文献[11]
M2 为槲皮素甲基化后葡萄糖醛酸化产物，其可能的代
谢途径见图4。 报道的质谱信息，推测峰 M5 为槲皮素脱氧后的代谢产
3.3.3 峰M3的鉴定 给药组大鼠尿液样品中峰M3的 物，其可能的代谢途径见图4。
保留时间为5.34 min，准分子离子峰为m/z 255.066 2[M+ 3.3.6 峰M6的鉴定 给药组大鼠尿液样品中峰M6的
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H] ，分子式为C15H11O4。二级质谱图中存在m/z 227.071 0、 保留时间为 6.79 min，由一级质谱图得到其准分子离子
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m/z 199.075 7、m/z 181.065 9、m/z 137.024 4 和 m/z 峰为 m/z 317.066 4[M+H] ，分子式为 C16H13O7。二级质
133.028 9的碎片离子。其裂解过程为准分子离子峰m/z 谱图中存在m/z 302.041 3、m/z 285.039 9、m/z 274.044 5、
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255.066 2[M+H] 先后失去 1 个 CO 中性分子后，分别得 m/z 229.047 1、m/z 201.057 1、m/z 165.020 9、m/z 153.019 5
到 m/z 227.071 0 与 m/z 199.075 7 的 碎 片 离 子 。 m/z 和 m/z 139.041 5 的碎片离子。由文献报道可知，m/z
199.075 7碎片离子继续裂解，失去1个中性H2O分子，产 285.039 9、m/z 229.047 1、m/z 201.057 1、m/z 165.020 9和
[6]
生m/z 181.065 9的碎片离子，后者再失去1个中性CO2分 m/z 153.019 5 是槲皮素的特征碎片离子 ，由此推测该
子，产生 m/z 137.024 4 的碎片离子。此外，还存在 m/z 化合物结构中存在槲皮素的母核。同时，该化合物的准
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133.028 9 的碎片离子，这是黄酮类成分发生 RDA 裂解 分子离子峰 m/z 317.066 4[M+H] 比槲皮素准分子离子
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所产生的特征碎片离子。同时，该化合物的准分子离子 峰m/z 303.050 4 [M+H] 的分子量大14，推测其可能为槲
峰 m/z 255.066 2 比木犀草素或山柰酚准分子离子峰的 皮素与甲基结合后得到的代谢产物。进一步结合文献
分子量少了32，推测其可能为木犀草素或山柰酚脱氧后 [9]报道的质谱信息，推测 M6 为槲皮素甲基化产物，其
的代谢产物。结合文献[8]报道的质谱信息，推测峰 M3 可能的代谢途径见图4。
为木犀草素或山柰酚的脱氧产物，其可能的代谢途径 4 讨论
见图4。 通过与空白对照组大鼠尿液和粪便样品的基峰色
3.3.4 峰M4的鉴定 给药组大鼠粪便样品中峰M4的 谱图比对，在给药组大鼠粪便样品中发现了槲皮素和木
保留时间为5.67 min，准分子离子峰为m/z 303.050 5[M+ 犀草素的原型成分，这与本课题组的前期研究结果基本

·2576· China Pharmacy 2022 Vol. 33 No. 21 中国药房 2022年第33卷第21期