Page 21 - 《中国药房》2022年21期

3.2 龙眼叶乙醇提取物中原型成分的鉴定 犀草素对照品一致，再结合峰2的出峰时间，推测峰2为
3.2.1 峰1的鉴定 龙眼叶乙醇提取物质谱图中峰1的 木犀草素。龙眼叶乙醇提取物中峰2和木犀草素对照品
保留时间为 4.13 min，由一级质谱图得到其准分子离子 的二级质谱图见图3。
+
峰为 m/z 303.050 4[M+H] ，分子式为 C15H11O7。二级质 100 287.055 8
谱图中存在m/z 229.049 7和m/z 153.019 0的特征碎片离
子。其中 m/z 153.019 0 的特征碎片离子与槲皮素对照
品一致。对比空白对照组大鼠粪便样品质谱图发现，给 50
药组大鼠粪便样品质谱图中峰 1 的保留时间为 4.17 相对丰度/%
min，且 由 一 级 质 谱 图 得 到 其 准 分 子 离 子 峰 为 m/z
288.059 1
+
303.050 5[M+H] ，由此推测龙眼叶乙醇提取物中的峰 1
153.019 3 213.055 4 289.061 5 506.851 7 614.110 0 891.942 9 974.421 9
353.632 7 413.173 5
是以原型成分进入到大鼠粪便之中。根据文献[5－6]报 0 150 250 350 450 550 650 750 850 950
道的质谱信息，推测峰1为槲皮素。龙眼叶乙醇提取物 m/z
A.峰2
中峰1和槲皮素对照品的二级质谱图见图2。
100 303.050 4 100 287.053 4

相对丰度/% 50 相对丰度/% 50 153.023 4

304.053 5 0
50 100 150 200 250 300
229.049 7
153.019 0 305.053 6 543.675 4 689.213 8 775.502 1
0 492.514 5 655.207 4 944.049 7 m/z
150 250 350 450 550 650 750 850 950 B.木犀草素对照品
m/z
A.峰1 图3 龙眼叶乙醇提取物中峰22和木犀草素对照品的二
级质谱图
100 303.048 3
3.3 尿液和粪便样品中代谢产物的鉴定
3.3.1 峰M1的鉴定 给药组大鼠尿液样品中峰M1的
相对丰度/% 50 保留时间为3.11 min，准分子离子峰为m/z 431.090 7[M+

H] ，分子式为C21H19O10。二级质谱图中存在m/z 255.065 8、
+
m/z 199.074 5和m/z 149.022 2的碎片离子。其裂解过程
153.018 4
为准分子离子峰m/z 431.090 7[M+H] 失去1个C6H8O6碎
+
0
50 100 150 200 250 300 片离子，得到 m/z 255.065 8 的碎片离子，推测该化合
m/z
B.槲皮素对照品 物可能存在葡萄糖醛酸化过程。随后此碎片离子继续
图2 龙眼叶乙醇提取物中峰11和槲皮素对照品的二级 裂解，先后失去 1 个 CO 中性分子，产生 m/z 199.074 5 的
质谱图 碎片离子。二级碎片离子 m/z 255.065 8 与木犀草素或

3.2.2 峰2的鉴定 龙眼叶乙醇提取物中峰2的保留时 山柰酚的准分子离子峰的分子量相差 32，提示 m/z
间为4.64 min，准分子离子峰为m/z 287.055 8[M+H] ，分 255.065 8 的碎片离子可能为木犀草素或山柰酚的脱氧
+
子式为 C15H11O6，二级质谱图中存在 m/z 213.055 4 和 m/z 产物。结合文献[8]报道的质谱信息，初步推测峰M1为
153.019 3的特征碎片离子，推测其可能为木犀草素或山 木犀草素或山柰酚脱氧后与葡萄糖醛酸的结合产物，其
柰酚 [5，7] 。同时，对比空白对照组大鼠粪便样品发现，给 在大鼠体内的可能代谢途径见图4。
药组大鼠粪便样品中峰 2 的保留时间为 4.68 min，准分 3.3.2 峰M2的鉴定 给药组大鼠尿液样品中峰M2的
+
子离子峰为m/z 287.055 5[M+H] ，由此推测龙眼叶乙醇 保留时间为4.38 min，准分子离子峰为m/z 493.099 0[M+
+
提取物中峰 2 是以原型成分进入到大鼠粪便之中。其 H] ，分子式为C22H21O13。二级质谱图中存在m/z 403.130 0、
中，龙眼叶乙醇提取物中峰 2 的碎片离子 m/z 153.019 3 m/z 317.066 9、m/z 220.139 2 和 m/z 182.774 5 的碎片离
是黄酮类化合物发生逆狄尔斯-阿德尔反应（Retro Diels- 子，其中 m/z 317.066 9 的丰度较高，由此推测该化合物
Alder reaction，RDA）裂解所产生的特征碎片离子，与木 可能含有槲皮素甲基化的母核。进一步对准分子离子

中国药房 2022年第33卷第21期 China Pharmacy 2022 Vol. 33 No. 21 ·2575·