Page 15 - 《中国药房》2022年18期
P. 15

2 h 时达到最大值，后呈下降趋势，但在炮制 24 h 时仍                     2.7.3  偏最小二乘法-判别分析           以净山萸肉及酒萸肉
          高于净山萸肉；乙酸乙酯、2-甲基丁醛、糠醛的峰面积                          的 21 个气味色谱峰峰面积为变量，采用 SIMCA14.1 软
          随炮制时间增加而增加；2-甲基丙醛的峰面积变化无                           件进行偏最小二乘法-判别分析。结果显示，模型解释
          明显规律。                                              率（R Y）为 0.753，模型预测率（Q）为 0.686，均大于 0.5，
                                                                                         2
                                                                 2
          2.6.2  其他气味成分       除上述8个成分外的其他气味色                 表明模型具有良好的解释率和可靠性。变量重要性投
          谱峰峰面积在色谱图中的占比较低，均不高于 3.00%。                        影（variable importance in projection，VIP）值大于 1 被认
          己醛既是山茱萸固有气味成分也是黄酒的风味物质 ，                           为是对分类贡献较大的变量 。结果显示，乙醇、糠醛、
                                                      [16]
                                                                                      [17]
          在炮制过程中其峰面积随炮制时间增加而不断增加；十                           2-甲基丙醛、2-己醇、乙酸乙酯、异丙醇、2-甲基丁醛、异
          二醛、（Z）-2-辛烯醛的峰面积随炮制时间增加呈下降趋                        戊醇、甲基糠基二硫的 VIP 值均大于 1，提示这 9 个气味
          势；3-甲硫基丙醛、苯甲醛、3-巯基-3-甲基-1-丁醇、5-甲                   成分是影响山茱萸饮片气味的差异标志物。将 21 个气
          基呋喃、2-壬酮、3-甲硫基丙酸乙酯、对甲基苯乙酮、甲基                       味色谱峰峰面积导入 SPSS 24 软件进行 Kruskal-Wallis
          糠基二硫的峰面积均随炮制时间增加而不断增加，在炮                           检验，结果显示，各色谱峰峰面积均有显著性（P＜
          制 18～24 h 时趋于稳定；5-甲基-5（H）-环戊吡嗪的峰面                  0.01）。结合“2.6.1”项下结果，上述9个气味成分中仅甲
          积在炮制0～2 h时增加，之后趋于稳定。                               基糠基二硫的峰面积占比较低，因此可将乙醇、异丙醇、
          2.7 化学模式识别分析                                       2-甲基丙醛、乙酸乙酯、2-甲基丁醛、异戊醇、2-己醇、糠
          2.7.1  主成分分析      以净山萸肉及酒萸肉的 21 个气味                醛作为山茱萸炮制过程客观量化的监测指标。结果
          色谱峰峰面积为变量，采用 Alpha Soft V14.2 软件进行                 见图5。
          主成分分析。结果显示，主成分1的贡献率为99.046 0%，
                                                               1.8
          主成分2的贡献率为0.928 2%，累计贡献率为99.974 2%，                   1.6
                                                               1.4
          表明前 2 个主成分能反映净山萸肉及酒萸肉的气味信                           VIP值  1.2
                                                               1.0
                                                               0.8
          息。结果见图3。                                             0.6
                                                               0.4
                                                               0.2
                200 000
                                                                0
                                                                   乙醇  糠醛  2-己醇  异丙醇  异戊醇  氯乙烷  己醛  2-壬酮  十二醛  苯甲醛
                100 000                                                2-甲基丙醛  乙酸乙酯  2-甲基丁醛  甲基糠基二硫  3-甲硫基丙酸乙酯  （ H ）环戊吡嗪  -  5-甲基呋喃  对甲基苯乙酮  3-甲硫基丙醛  （ Z ）2-辛烯醛  -
              主成分2  0                                                                      5-甲基-5    3-巯基-3-甲基-1-丁醇
               －100 000
                                                                       图5   21个气味色谱峰的VIP值
               －200 000
                 －2 000 000  －1 000 000  0  1 000 000  2 000 000  3 讨论
                                 主成分1                            有研究发现，乙醇是黄酒香气的主要成分 ，而异
                                                                                                      [18]
                图3   净山萸肉和酒萸肉的主成分分析图
                                                                                             [19]
                                                             戊醇、异丙醇为乙醇发酵的代谢产物 ；乙酸乙酯、2-己
          2.7.2  判别因子分析       以净山萸肉及酒萸肉的 21 个气
                                                             醇普遍存在于发酵酒中，前者具有水果、黄油、焦糖香
          味色谱峰峰面积为变量，采用 Alpha Soft V14.2 软件进                                               [20－21]
                                                             气，后者具有花椰菜、葡萄酒香气                  ；糠醛、2-甲基丁
          行判别因子分析。结果显示，因子 1 和因子 2 的累计贡
                                                             醛、2-甲基丙醛是美拉德反应中 Strecker 降解产生的风
          献率为 83.003%，表明不同炮制时间的酒萸肉能得到有
                                                                     [22]
                                                             味化合物 ，广泛存在于酿造酒、烘焙食品中，前二者具
          效区分，与主成分分析结果一致。结果见图4。
                                                             有坚果香气，2-甲基丙醛具有烘焙马铃薯、水果香
                  100                                          [23－25]
                  80                                         气     。糠醛、2-甲基丁醛是炒制过程产生香气的物质
                  60                                         基础 。根据本课题组前期研究结果，得出乙醇、乙酸
                                                                 [26]
                  40
                判别因子2  20 0                                  乙酯、异戊醇、2-己醇、糠醛为黄酒的气味特征峰；糠醛
                 －20
                 －40                                         为炮制加热与辅料黄酒共有的气味特征峰；异丙醇、2-
                 －60                                         甲基丙醛、2-甲基丁醛为山茱萸的气味峰，其中2-甲基丁
                 －80
                                                             醛为山茱萸炮制加热产生的特征峰。
                  －100 －80 －60  －40  －20  0  20  40  60
                                判别因子1                            本研究结果显示，山茱萸炮制后，黄酒气味特征峰
               图4   净山萸肉和酒萸肉的判别因子分析图                         乙醇、异戊醇、2-己醇的峰面积随着炮制时间增加，呈先


          中国药房    2022年第33卷第18期                                            China Pharmacy 2022 Vol. 33 No. 18  ·2185·
   10   11   12   13   14   15   16   17   18   19   20