Page 89 - 《中国药房》2022年4期

10 min，取上清液2 μL按“2.1”项下条件进样分析。
2.4 4种二萜类成分的质谱裂解途径及代谢产物分析
2.4.1 岩大戟内酯A
（1）质谱裂解途径：岩大戟内酯 A 的准分子离子峰 m/z 297.184 0 岩大戟内酯A m/z 191.070 4 m/z 177.054 0 m/z 163.038 6
m/z 315.195 2
的 m/z 为 315.195 2[M+H] 。在其二级质谱图（图 1）中，
+
+
m/z 297.184 0、287.202 0[M+H] 推测是由准分子离子峰
分别脱去 1 分子 H2O 和 1 分子 CO 而得；m/z 287.202 0
+
[M+H] 继续脱去1分子H2O得到m/z 269.191 0[M+H] 的
+
m/z 287.202 0 m/z 269.191 0
碎片离子峰；m/z 227.105 3、191.070 4、177.054 0、163.038 6、
图2 岩大戟内酯A可能的主要质谱裂解途径
139.038 4、121.064 3、105.069 6 等[M+H] 为岩大戟内酯
+
A 裂环后产生的碎片离子峰。岩大戟内酯 A 可能的主 精确分子量和二级质谱信息（表 1），参考岩大戟内酯 A
要质谱裂解途径如图2所示。 可能的质谱裂解途径（图 2），推测这些化合物是岩大戟
内酯 A 的二羟基化代谢产物、二羟基化+脱氢代谢产物
Precursor：315.2，CE：35.0
700 315.195 2 及一羟基化代谢产物。
600 其中，M1 和 M2 的分子式皆为 C20H26O5，tR 分别是
500
intensity 400 6.94、7.57 min，准 分 子 离 子 峰 分 别 为 m/z 347.184 0、
300
+
200 347.185 7[M+H] 。在 M1的二级质谱信息中，主要的碎
+
100 121.064 3 163.038 6 片离子峰 m/z 329.176 4、311.163 9、293.156 0[M+H] 为
105.069 6 177.054 0 191.070 4 297.184 0
0 139.038 4 227.105 3 269.191 0
120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 准分子离子峰依次脱去1分子H2O而得，碎片离子峰m/z
m/z 301.176 7、283.165 6[M + H] 分 别 为 m/z 329.176 4、
+
图1 岩大戟内酯A的二级质谱图
+
311.163 9[M+H] 进一步脱去 1 分子 CO 而得。在 M2的
（2）代谢产物：对实验组和阴性组岩大戟内酯 A 的 二级质谱信息中，主要的碎片离子峰 m/z 329.171 9、
提取离子流图（图 3）进行比较，根据保留时间（retention 311.162 8、293.152 1[M+H] 为准分子离子峰依次脱去1分
+
time，tR ）共鉴定出6个代谢产物（记为M1～M6 ）。结合其 子H2O而得，碎片离子峰m/z 299.165 7、283.153 9[M+H] +
Experiment 1，+TOF MS（100-1 200）：315.195 +/－ 0.010 Experiment 1，+TOF MS（100-1 200）：347.185 +/－ 0.010
1.5×10 5 M0 实验组 10 000 M2 实验组
intensity 1.0×10 5 4 intensity 5 000
5.0×10
M1
0 0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
t/min t/min
Experiment 1，+TOF MS（100-1 200）：315.195 +/－ 0.010 Experiment 1，+TOF MS（100-1 200）：347.185 +/－ 0.010
4.0×10 5 5 M 阴性组阴性组 400 阴性组
M0 0
3.0×10
intensity 2.0×10 5 5 intensity 300
200
1.0×10
0 100 0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
t/min t/min
A. M0
B. M1，M2
Experiment 1，+TOF MS（100-1 200）：331.190 +/－ 0.010 Experiment 1，+TOF MS（100-1 200）：345.170+/－ 0.010
8.0×10 4 M5 实验组 M4 实验组
3 000
6.0×10
4
intensity 4.0×10 4 intensity 2 000
4
2.0×10
M3 M6 1 000
0 0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
t/min t/min
Experiment 1，+TOF MS（100-1 200）：331.190+/－ 0.010 Experiment 1，+TOF MS（100-1 200）：345.170+/－ 0.010
600 阴性组 100 阴性组
intensity 400 intensity 50
200
0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
t/min
t/min
D. M4
C. M3，M5，M6
M0：岩大戟内酯A；M1～M6：代谢产物
图3 实验组和阴性组岩大戟内酯A的提取离子流图
中国药房 2022年第33卷第4期 China Pharmacy 2022 Vol. 33 No. 4 ·467 ·