Page 92 - 《中国药房》2022年4期

Experiment 1，+TOF MS（100-1 200）：331.190 +/－ 0.010
P0 实验组
intensity 5 000

17-羟基岩大戟内酯A m/z 313.179 8 m/z 189.054 1 m/z 175.148 2 m/z 161.131 6 0
m/z 331.190 3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
t/min
Experiment 1，+TOF MS（100-1 200）：331.190 +/－ 0.010
阴性组
P0
1.5×10 5
intensity 1.0×10 5 4
m/z 295.169 0 5.0×10
m/z 285.185 4 m/z 267.173 5
0
图8 17-羟基岩大戟内酯A可能的主要质谱裂解途径 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
t/min
的质量数均多了 16，因此推测其可能为 17-羟基岩大戟 A. P0
Experiment 1，+TOF MS（100-1 200）：347.185 +/－ 0.010
内酯A的一羟基化代谢产物。 实验组
6.0×10 4 P5
P3 和 P4 的分子式皆为 C20H24O6，tR 分别为 7.38、7.44 intensity 4.0×10 4
min，准分子离子峰均为m/z 361.164 9[M+H] 。与17-羟 2.0×10 4
+
P1 P2
0
基岩大戟内酯 A 相比，两者的质量数多了 30，即分子式 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
t/min
上多了2个O、少了2个H，因此推测其可能为17-羟基岩
Experiment 1，+TOF MS（100-1 200）：347.185 +/－ 0.010
大戟内酯A的二羟基化+脱氢代谢产物。 150 阴性组
2.4.4 17-羟基岩大戟内酯B intensity 100
（1）质谱裂解途径：17-羟基岩大戟内酯 B 的准分子 50
0
离子峰为 m/z 347.186 7[M+H] 。在其二级质谱图（图 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
+
t/min
10）中，m/z 329.174 7、311.164 9[M+H] 推测是由准分子 B. P1，P2，P5
+
离 子 峰 依 次 脱 去 1 分 子 H2O 而 得 ；m/z 301.180 3、 Experiment 1，+TOF MS（100-1 200）：361.165 +/－ 0.010
+
283.169 3[M+H] 推测是由 m/z 329.174 7[M+H] 依次脱 2 000 P4 实验组
+
去1分子CO和1分子H2O而得；此外，17-羟基岩大戟内 intensity 1 000 P3
酯B还因裂环产生了m/z 227.106 4、213.091 7、191.034 6、 0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
163.040 1、131.049 5、123.008 3、109.102 7[M+H] 等一系 t/min
+
Experiment 1，+TOF MS（100-1 200）：361.165 +/－ 0.010
列碎片离子峰。17-羟基岩大戟内酯 B 可能的主要质谱 阴性组
1 000
裂解途径如图11所示。
（2）代谢产物：对实验组及阴性组的17-羟基岩大戟 intensity 500
0
内酯B提取离子流图（图12）进行比较，根据tR共鉴定出 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
t/min
5个代谢产物（记为Q1～Q5 ）。结合其精确分子量和二级
C. P3，P4
质谱信息（表4），参考17-羟基岩大戟内酯B可能的质谱 P0：17-羟基岩大戟内酯A；P1～P5：代谢产物
裂解途径（图 11），推测这些化合物可能为 17-羟基岩大 图 9 实验组和阴性组 17-羟基岩大戟内酯 A 的提取离
戟内酯 B 的一羟基化+水合代谢产物、一羟基化代谢产 子流图
表3 17-羟基岩大戟内酯A在肝微粒体中的代谢产物分析
原型及代谢产物 tR/min 分子式 [M+H] + 偏差/ppm 主要碎片离子信息 代谢途径
11.01 331.191 4 3.0 313.178 8，295.167 7，285.189 8，271.172 9，267.171 7，211.148 8，189.051 1，175.146 3，161.129 5，147.120 0，133.099 8，119.086 1， 原型
P0 C20H26O4
107.084 6，105.069 3
6.88 347.185 7 1.3 329.181 3，311.160 9，293.152 6，283.168 0，265.159 1，255.173 1，251.110 2，241.087 6，219.115 7，209.090 5，203.066 4，193.096 0， 一羟基化
P1 C20H26O5
187.080 1，173.130 9，147.045 7，135.116 0，131.085 9，121.101 9，105.068 0
6.94 347.185 0 －0.7 311.159 5，293.143 6，283.169 8，269.120 4，265.167 3，255.102 6，241.080 2，233.116 4，191.144 3，175.035 1，173.132 0，159.112 6， 一羟基化
P2 C20H26O5
143.084 3，136.060 4，131.084 3，121.100 8，119.085 5，109.101 4，105.068 6
7.38 361.164 9 0.9 343.154 5，325.141 7，313.138 3，307.133 6，297.147 1，279.137 9，267.136 1，255.061 1，239.142 6，233.131 3，219.173 9，203.143 0， 二羟基化+脱氢
P3 C20H24O6
189.016 1
7.44 361.164 9 0.8 343.151 1，325.154 5，313.143 9，307.131 5，299.170 3，297.140 0，279.140 0，269.154 5，251.147 8，241.161 7，233.128 8，223.074 3， 二羟基化+脱氢
P4 C20H24O6
215.078 9，205.124 8，196.129 8，189.056 2，183.117 3，159.118 4，147.113 8，131.083 2，123.112 5，107.087 1
7.59 347.186 4 3.2 329.171 7，311.165 5，299.165 0，293.152 4，281.152 4，271.168 6，265.158 0，257.154 1，247.145 1，237.164 2，229.087 0，223.078 2， 一羟基化
P5 C20H26O5
213.090 5，201.052 9，197.095 3，189.056 2，179.085 5，175.039 3，173.133 1，169.098 7，161.132 8，161.132 8，157.104 2，147.043 8，
145.103 2，131.086 5，119.085 4，107.085 3，105.069 3
P0：17-羟基岩大戟内酯A；P1～P5：代谢产物

·470 · China Pharmacy 2022 Vol. 33 No. 4 中国药房 2022年第33卷第4期