Page 91 - 《中国药房》2022年4期

Experiment 1，+TOF MS（100-1 200）：331.190 +/－ 0.010 Experiment 1，+TOF MS（100-1 200）：365.196 +/－ 0.010
6.0×10 4 N0 实验组 15 000 N1 实验组
intensity 4.0×10 4 4 N4 intensity 10 000
2.0×10
5 000
N2
0 0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
t/min t/min
Experiment 1，+TOF MS（100-1 200）：331.190 +/－ 0.010 Experiment 1，+TOF MS（100-1 200）：365.196 +/－ 0.010
阴性组 阴性组
N0 150
3.0×10 5 100
intensity 2.0×10 5 5 intensity 50
1.0×10
0 0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
t/min t/min
A. N0，N4 B. N1，N2
Experiment 1，+TOF MS（100-1 200）：347.185 +/－ 0.010 Experiment 1，+TOF MS（100-1 200）：349.201 +/－ 0.010
10 000 实验组 6.0×10 4 N5 实验组
intensity 5 000 N3 intensity 4.0×10 4 4
2.0×10
0 0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
t/min t/min
Experiment 1，+TOF MS（100-1 200）：347.185 +/－ 0.010 Experiment 1，+TOF MS（100-1 200）：349.201 +/－ 0.010
阴性组 6 000 阴性组
150
intensity 100 intensity 4 000
2 000
50
0 0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
t/min t/min
C. N3 D. N5
N0：岩大戟内酯B；N1～N5：代谢产物
图6 实验组和阴性组岩大戟内酯B的提取离子流图

表2 岩大戟内酯B在肝微粒体中的代谢产物分析
原型及代谢产物 tR/min 分子式 [M+H] + 偏差/ppm 主要碎片离子信息 代谢途径
11.84 331.191 9 4.5 313.182 1，303.196 4，295.179 5，285.183 7，267.173 9，221.152 7，211.144 4，201.091 7，193.048 5，165.058 2，149.068 1，137.130 8， 原型
N0 C20H26O4
125.024 8，105.070 0
6.53 365.196 4 1.6 347.183 9，329.179 5，317.175 3，311.164 6，301.181 8，299.165 1，283.167 1，281.152 6，271.168 1，265.155 0，257.153 0，239.110 1， 一羟基化+水合
N1 C20H28O6
229.085 1，223.145 7，215.106 1，207.113 4，193.051 3，187.074 1，175.042 1，161.131 0，135.117 4，119.085 5，107.085 2
8.17 365.195 8 －0.2 347.186 8，329.173 8，321.201 9，311.169 2，303.201 0，293.158 2，265.154 4，261.116 7，241.134 5，219.061 4，205.049 1，191.034 0， 一羟基化+水合
N2 C20H28O6
189.088 9，175.146 2，125.058 6，119.083 6，107.083 3
8.53 347.181 0 －0.6 301.174 4，289.168 4，283.176 9，271.169 5，243.170 7，193.046 5，185.098 2，165.052 7，125.023 0 一羟基化
N3 C20H26O5
8.65 331.190 7 0.9 313.175 3，295.168 6，285.182 4，269.175 5，257.122 2，243.104 6，239.172 1，225.121 1，213.160 2，211.113 2，197.098 0，193.047 3， 同分异构化
N4 C20H26O4
183.081 7，175.111 2，165.053 5，161.059 9，147.043 9，137.133 5，123.112 9
9.57 349.202 0 3.0 331.188 6，313.180 7，295.169 2，285.183 5，271.168 3，267.174 7，257.117 3，245.116 3，239.179 4，229.124 2，215.107 3，203.069 9， 水合
N5 C20H28O5
193.048 9，189.055 3，175.039 0，147.043 1，105.068 7
N0：岩大戟内酯B；N1～N5：代谢产物
+
峰依次脱去 1 分子 H2O 而得；m/z 285.185 4[M+H] 推测 Precursor：331.2，CE：35.0
140
是由m/z 313.179 8[M+H] 脱去1分子CO而得；此外，17- 120 175.148 2
+
羟 基 岩 大 戟 内 酯 A 还 因 裂 环 产 生 了 m/z 239.106 5、 100 105.069 2 313.179 8
80
227.104 8、199.075 3、189.054 1、175.148 2、161.131 6、 intensity 60 295.169 0
147.043 5、133.100 5、119.085 6、105.069 2[M+H] 等一系 40 119.085 6 133.100 5 161.131 6 175.039 5 267.173 5 271.169 9
+
199.075 3
20 147.043 5 189.054 1 227.104 8 239.106 5 253.122 8 285.185 4
列碎片离子峰。17-羟基岩大戟内酯A可能的主要质谱 0 331.190 3
120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340
裂解途径如图8所示。 m/z
（2）代谢产物：将实验组和阴性组17-羟基岩大戟内 图7 17-羟基岩大戟内酯A的二级质谱图
酯A的提取离子流图（图9）进行比较，根据tR共鉴定出5 的一羟基化代谢产物及二羟基化+脱氢代谢产物。
个代谢产物（记为P1～P5 ）。结合其精确分子量和二级质 P1、P2、P5的分子式皆为C20H26O5，tR分别为6.88、6.94、
谱信息（表3），参考17-羟基岩大戟内酯A的质谱裂解途 7.59 min，准分子离子峰分别为m/z 347.185 7、347.185 0、
+
径（图8），推测这些化合物可能为17-羟基岩大戟内酯A 347.186 4[M+H] 。与 17-羟基岩大戟内酯 A 相比，三者

中国药房 2022年第33卷第4期 China Pharmacy 2022 Vol. 33 No. 4 ·469 ·