Page 56 - 《中国药房》2021年20期

C2H4O2] ，再脱去 1 分子 CO 形成碎片离子 m/z 203.143 1
+
+
[M+H－H2O－C2H4O2－CO] 。根据裂解规律及特征并 0.6
参考相关文献[23]，推测化合物17为1-O-乙酰旋覆花内 0.4
酯，其可能的裂解途径见图4。
0.2
p[2]
0

m/z 309.169 4 m/z 291.054 1 m/z 231.137 6 －0.2
－0.4
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35
p[1]
2
2
m/z 203.143 1 R X[1]＝0.777 R X[2]＝0.031 8
图4 1-O-乙酰旋覆花内酯的裂解途径 图6 29个共有化学成分的PCA 载荷图
Fig 4 Fragmentation pathway of 1-O-acetyl britanni- Fig 6 PCA loadings plot of 29 common chemical com-
lactone ponents
2.7 PCA 成分的峰面积为变量，采用 SIMCA 14.1 软件进行有监
PCA 是一种通过降维的方法将多个变量转化成一 督的OPLS-DA，结果见图7。由图7可知，累积解释能力
2
2
组新的、互相无关的若干综合变量，且每个新的综合变 参数（R X）为 0.799，累积解释能力参数（R Y）为 0.994，
2
2
量均能够反映原始变量信息的统计方法 [24 － 25] 。由于 预测能力参数（Q ）为 0.988，均大于 0.5，且 Q 大于 0.9，
[11]
PCA 是一种无监督的分析方法，有一定的局限性，一般 表明该模型的预测能力较好 。
[26]
仅用来观察实验样品的自然分布和组别关系 。
0.8
本研究以 29 个共有化合物的峰面积为变量，采用
0.6
SIMCA 14.1 软件进行 PCA，结果见图 5、图 6。由图 5 可 0.4
知，旋覆花与蜜旋覆花分别位于得分图的两侧，预测能 0.2 0
2
2
力参数（Q ）为 0.717，主成分累计贡献率[R X（cum）]为 1.183 63＊to[1] －0.2
[27]
0.809，表明所建 PCA 模型聚类良好 ；旋覆花与蜜旋覆 －0.4
－0.6
花可完全分离，提示经蜜炙后，旋覆花的化学成分发生 －0.8
了明显变化。图6中，每个峰代表1个变量，PCA模型的 －1.0
－5 －4 －3 －2 －1 0 1 2 3 4
载荷图能够说明不同变量对于各个主成分的贡献大小， t[1]
R X[1]＝0.774 R Xo[1]＝0.024 6 Ellipse：Hotelling’s T2（95％）
2
2
距离原点越远表明该成分对样品的差异贡献率越
图7 旋覆花及蜜旋覆花的OPLS-DA得分图
[27]
大 。由图6可知，大部分成分聚集在同一区域，仅有少
Fig 7 OPLS-DA scatter score diagram of I. japonica
部分离群，这少部分远离原点的成分是引起旋覆花与蜜
and honey-fried I. japonica
旋覆花化学成分差异的物质基础。
有研究指出，单一变量的系数置信区间和变量重要
0.8 性投影（VIP）值可衡量各个共有峰的表达模式对样本分
0.6
0.4 类判别的影响强度和解释能力，且当VIP值大于1时，表
0.2 [29－30]
示该变量对于所建模型的贡献度高于平均水平 。
0
t[2]
－0.2 从所建的 OPLS-DA 模型中得到 29 个共有化学成分的
－0.4 VIP值，结果见图8。由图8可知，经炮制后，29个共有化
－0.6
－0.8 学成分的平均峰面积均降低；有 7 个成分的 VIP 值大于
－1.0 1，分别为峰19（大花旋覆花素）、峰6（槲皮万寿菊苷）、峰
－5 －4 －3 －2 －1 0 1 2 3 4
t[1] 1（1-咖啡酰奎宁酸）、峰21（紫花牡荆素）、峰20（tomento-
2
2
R X[1]＝0.777 R X[2]＝0.031 8 Ellipse：Hotelling’s T2（95％）
图5 旋覆花及蜜旋覆花的PCA得分图 sin）、峰13（菠叶素）、峰3（瑞香素），表明这7个成分为旋
Fig 5 PCA scatter score diagram of I. japonica and 覆花与蜜旋覆花的差异性成分。
honey-fried I. japonica 根据上述这7个差异性成分的峰面积绘制旋覆花及
2.8 OPLS-DA 蜜旋覆花的含量（以离子峰信号强度计）对比折线图，结
由于 OPLS-DA 能够反映组间的最大差异，故已被 果见图 9。由图 9 可知，经蜜炙后，这 7 个差异性成分的
[28]
广泛用于筛选差异性成分 。本研究以 29 个共有化学 含量均明显降低。

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