Page 55 - 《中国药房》2021年20期

表 2 旋覆花及蜜旋覆花中共有化学成分的分析结果
Tab 2 Analysis of common components from I. japonica and honey-fried I. japonica
峰号 保留时间 分子式 实测分子量[M+H] + 理论分子量 主要碎片离子[M+H] + 误差，ppm 化合物归属
1 6.41 C16H18O9 355.101 7 354.095 1 163.039 1、145.028 6、135.044 2、117.033 7 －1.59 1-咖啡酰奎宁酸
2 10.63 C16H18O9 355.101 8 354.095 1 163.039 1、145.028 6、135.044 2 1.46 绿原酸
3 11.12 C9H6O4 179.033 8 178.026 6 133.028 6、123.044 2 －0.55 瑞香素
4 11.53 C16H18O9 355.102 5 354.095 1 163.039 1、145.028 6、135.044 2 －1.00 隐绿原酸
5 14.44 C25H24O12 517.133 9 516.126 8 163.039 1、145.028 6、135.044 2 －0.54 3，5-二咖啡酰奎宁酸
6 16.00 C21H20O13 481.097 2 480.090 3 319.044 2 －1.16 槲皮万寿菊苷
7 18.11 C15H12O7 305.065 2 304.058 3 231.065 0、153.018 0、149.023 3 －1.23 二氢槲皮素
8 18.57 C21H18O13 479.081 5 478.074 7 303.049 9 －1.09 槲皮素-3-葡萄糖醛酸苷
9 18.82 C21H20O12 465.102 2 464.095 5 303.050 0 －1.04 异槲皮苷
10 19.58 C22H22O13 495.112 7 494.106 0 333.060 1、318.036 7 －1.22 万寿菊苷
11 20.34 C22H22O12 479.110 8 478.111 1 317.065 1、302.041 6 －0.89 异鼠李素-3-O-葡萄糖苷
12 20.85 C25H24O12 517.134 5 516.126 8 163.038 8 －0.98 1，5-二双咖啡酰奎尼酸
13 25.96 C17H14O8 347.075 6 346.068 9 332.052 3、314.041 7、286.146 8 －1.23 菠叶素
14 26.83 C15H10O7 303.049 3 302.042 7 285.039 5、257.044 3、229.049 5、153.018 2 －1.87 槲皮素
15 27.00 C15H10O6 287.054 5 286.047 8 153.018 1 －2.04 木犀草素
16 27.46 C16H12O7 317.064 9 316.058 3 302.041 4 －1.56 异鼠李素
17 28.01 C17H24O5 309.169 4 308.162 4 291.054 1、231.137 6、203.143 1、185.132 2、143.085 4 －1.64 1-O-乙酰旋覆花内酯
18 31.13 C15H20O3 249.148 2 248.141 3 231.137 6、185.132 2、143.085 2 －1.38 2，3-dihydroaromaticin
19 33.09 C19H26O7 367.174 6 366.167 8 201.127 1、183.116 8、173.132 8 －1.44 大花旋覆花素
20 36.85 C15H20O3 249.148 2 248.141 3 231.137 6、185.132 2、143.085 2 －1.30 tomentosin
21 39.70 C19H18O8 375.107 1 374.100 2 359.075 7、342.073 1、317.065 3 －0.99 紫花牡荆素
22 42.04 C15H20O3 249.148 2 248.141 2 203.143 1、185.132 2、143.085 4 －1.39 4-表异黏性旋覆花内酯
23 42.53 C19H26O6 351.179 9 350.172 9 185.132 2、143.085 2 －0.91 二乙酰基大花旋覆花内酯
24 46.07 C34H46O9 599.321 8 598.314 2 185.132 3、157.101 1、143.085 3 －0.70 二大花旋覆花内酯B
25 46.49 C15H20O3 249.148 2 248.141 3 203.143 1、185.132 2、143.085 4 －1.36 狭叶依瓦菊素
26 46.66 C34H44O9 597.305 1 596.298 5 211.111 2、185.132 3、203.143 3 －1.18 双旋覆花内酯丁
27 51.21 C15H20O3 249.148 2 248.141 3 203.143 1、185.132 2、143.085 4 －1.25 1β-羟基-土木香内酯
28 53.14 C21H30O6 379.211 2 378.204 2 185.132 3、157.101 1、143.085 3 －0.79 1-O-乙酰基-6-O-异丁酰基大花旋覆花内酯
29 57.41 C22H32O6 393.226 7 392.219 8 185.132 2、143.085 2 －1.14 1-O-乙酰基-6α-O-（2-甲基丁酰）大花旋覆花内酯

离子模式下，该成分的准分子离子为 m/z 355.101 7[M+ [M+H－H2O－CO] ，随后再脱去 1 分子 CO 形成碎片离
+
+
H] ，该准分子离子先失去 1 分子 C7H12O6形成咖啡酰基 子 m/z 229.049 5[M+H－H2O－2CO] ；其三，该准分子
+
+
碎片离子m/z 163.039 1[M+H－C7H12O6] ，咖啡酰基碎片 离子经过逆狄尔斯-阿尔德裂解得到碎片离子 m/z
离子再失去 1 分子 H2O 形成碎片离子 m/z 145.028 6[M+ 153.018 2[M+H] 。根据裂解规律及特征并参考相关文
+
H－C7H12O6－H2O] ，随后再脱去 1 分子 CO 形成碎片离 献[21－22]，推测化合物 14 为槲皮素，其可能的裂解途
+
+
子 m/z 117.033 7[M+H－C7H12O6－H2O－CO] 。根据裂 径见图3。
解规律及特征并参考相关文献[19－20]，推测化合物 1
为1-咖啡酰奎宁酸，其可能的裂解途径见图2。

m/z 303.049 3 m/z 257.044 3 m/z 229.049 5
逆 狄 尔 斯 -
阿尔德裂解

m/z 355.101 7 m/z 163.039 1 m/z 145.028 6 m/z 117.033 7
图2 1-咖啡酰奎宁酸的裂解途径 m/z 153.018 2 m/z 285.039 5
图 3 槲皮素的裂解途径
Fig 2 Fagmentation pathway of 1-vaffeoylquinic acid
Fig 3 Fragmentation pathway of quercetin
2.6.2 黄酮类 本研究检测到的黄酮类成分母离子 2.6.3 倍半萜内酯类 本研究检测到的倍半萜内酯类
+
是[M+H] ，以保留时间26.83 min的化合物14为例：在正 成分母离子是[M+H] 。以保留时间28.01 min的化合物
+
离子模式下，该成分的准分子离子为 m/z 303.049 3[M+ 17 为例：在正离子模式下，该成分的准分子离子为 m/z
+
H] ，其一，该准分子离子失去 1 分子 H2O 形成碎片离子 309.169 4[M+H] ，该准分子离子先脱去1分子H2O形成
+
+
m/z 285.039 5[M+H－H2O] ；其二，该准分子离子相继脱 碎片离子 m/z 291.054 1[M+H－H2O] ，随后失去 1 分子
+
去 1 分子 H2O 和 1 分子 CO 形成碎片离子 m/z 257.044 3 C2H4O2 形 成 碎 片 离 子 m/z 231.137 6[M + H － H2O －
中国药房 2021年第32卷第20期 China Pharmacy 2021 Vol. 32 No. 20 ·2481 ·