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离子对应，再根据软件推算分子式并推测准分子离子可 等，但保留时间与 3-O-咖啡酰基奎宁酸、4-O-咖啡酰基
[8]
能的代谢途径为槲皮素 O—C2 键开环裂解、二甲基化， 奎宁酸、5-O-咖啡酰基奎宁酸 均不同，故推测 M4、M6
故推测M16可能是化合物槲皮素O—C2键开环裂解、二 可能是单咖啡酰基奎宁酸异构化的代谢产物。
甲基化的代谢产物。 M5：在保留时间 7.93 min 处，出现准分子离子 m/z
－
M11：在保留时间17.55 min处，出现准分子离子m/z 367.103 7[M－H] ，通过软件预测其分子式为 C17H19O9；
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331.044 3[M－H] ，通过软件预测其分子式为 C16H11O8； 出现碎片离子 m/z 179.034 2[M－H] （C9H7O4 ）。其中，
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出现碎片离子 m/z 301.034 3[M－H] （C15H9O7 ），相对分 其准分子离子的相对分子量较单咖啡酰基奎宁酸准分
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子量较其准分子离子m/z 331.044 3少了30，故推测M11 子离子 m/z 353 少了 14，其碎片离子 m/z 179.034 2 为单
可能是槲皮素羟基化、甲基化的代谢产物。 咖啡酰基奎宁酸的特征碎片离子 ，故推测 M5 可能是
[19]
M21：在保留时间16.27 min处，出现准分子离子m/z 单咖啡酰基奎宁酸甲基化的代谢产物。
301.034 5[M－H] ，通过软件预测其分子式为 C15H9O7； M10：在保留时间13.10 min处，出现准分子离子m/z
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出 现 碎 片 离 子 m/z 273.039 0[M － H] （C14H9O6 ）、m/z 325.093 2[M－H] ，通过软件预测其分子式为 C15H17O8；
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245.044 1[M － H] （C13H9O5 ）、m/z 151.003 2[M － H] － 出 现 碎 片 离 子 m/z 191.056 5[M － H] （C7H11O6 ）、m/z
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[17]
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（C8H7O3 ），均为槲皮素特征碎片离子 ，通过软件推测此 179.034 9[M－H] （C9H7O4 ），均为单咖啡酰基奎宁酸裂
[19]
[19]
准分子离子可能是由芦丁、槲皮苷、异槲皮苷脱糖而得； 解的特征碎片离子 ；同时，结合相关文献 ，其准分子
结合相关文献 [8，18] ，推测 M21 可能是芦丁、槲皮苷、异槲 离子的相对分子量较单咖啡酰基奎宁酸准分子离子m/z
－
皮苷脱糖的代谢产物槲皮素。 353[M－H] 少了 28，故推测 M16 可能是单咖啡酰基奎
M25：在保留时间17.15 min处，出现准分子离子m/z 宁酸脱羰基的代谢产物。
431.098 6[M － H] － ，通 过 软 件 预 测 其 分 子 式 为 M17、M18：在保留时间9.38、10.45 min处，分别出现
C21H19O10。此准分子离子的相对分子量较槲皮苷准分子 准 分 子 离 子 m/z 339.108 4[M － H] （C 16H 19O 8 ）、m/z
－
[19]
离子m/z 447.092 9少了16，故推测M24可能是槲皮苷脱 339.108 8[M－H] （C16H19O8 ）。结合相关文献 ，两者的
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羟基的代谢产物。 相对分子量均较单咖啡酰基奎宁酸准分子离子 m/z
M8：在保留时间 9.95 min 处，出现准分子离子 m/z 353[M－H] 少了14，故推测化合物M17、M18可能是单
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477.103 7[M－H] ，通过软件预测其分子式为C22H21O12； 咖啡酰基奎宁酸脱羟基还原的代谢产物。
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出现碎片离子m/z 463.089 2[M－H] （C21H19O12 ），相对分 M7：在保留时间 9.59 min 处，出现准分子离子 m/z
－
子量较其准分子离子m/z 477.103 7少了14；结合相关文 367.103 2[M－H] ，通过软件预测其分子式为 C17H19O9。
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献 ，推测M8是异槲皮苷甲基化的代谢产物。 此准分子离子的相对分子量较单咖啡酰基奎宁酸准分
[18]
M19：在保留时间11.52 min处，出现准分子离子m/z 子离子 m/z 353[M－H] －[19] 多了 14，故推测 M7 可能是单
625.140 9[M－H] ，通过软件预测其分子式为C27H29O17； 咖啡酰基奎宁酸甲基化的代谢产物。
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出现碎片离子 m/z 301.034 9[M－H] （C15H9O7 ）、135.045 M20：在保留时间12.65 min处，出现准分子离子m/z
2[M－H] （C8H7O2 ）。由于其准分子离子的相对分子量 369.118 4[M－H] ，通过软件预测其分子式为 C17H21O9。
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较芦丁准分子离子 m/z 609.144 5 多了 16，而 2 个碎片离 结合相关文献 ，此准分子离子的相对分子量较单咖啡
[19]
子 m/z 301.03 4、135.045 2 为芦丁特征碎片离子 ，故推 酰基奎宁酸准分子离子m/z 353[M－H] 多了16，根据软
[18]
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测M19是芦丁羟基化的代谢产物。 件可推测此准分子离子可能是由单咖啡酰基奎宁酸还
M14：在保留时间 4.96 min 处，出现准分子离子 m/z 原、甲基化而得，故推测 M20 可能是单咖啡酰基奎宁酸
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357.117 6[M－H] ，通过软件预测其分子式为 C16H21O9。 还原、甲基化的代谢产物。
根据质谱数据并结合相关文献 推测，该准分子离子的 M22、M23、M24：在保留时间 15.40、16.09、16.35 min
[19]
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相对分子量较单咖啡酰基奎宁酸准分子离子m/z 353多 处，分别出现准分子离子m/z 607.166 4[M－H]（C 28H 31O 15 ）、
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了 4，故推测 M14 可能是单咖啡酰基奎宁酸还原的代谢 m/z 607.166 9[M－H] （C 28H 31O 15 ）、607.167 8 [M － H] －
产物。 （C28H31O15 ）；出 现 碎 片 离 子 m/z 593.150 8[M － H] －
M4、M6：在保留时间 7.63、8.74 min 处，分别出现准 （C27H29O15 ）、m/z 593.150 7[M － H] （C27H29O15 ）、m/z
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分子离子m/z 353.088 0[M－H]（C16H17O9 ）、m/z 353.088 5 593.149 4[M－H] （C27H29O15 ）、m/z 315.050 7[M－H] －
[19]
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[M－H] （C16H17O9 ）。结合相关文献 ，两者的相对分子 （C16H11O7 ）、m/z 301.036 3[M － H] （C15H9O7 ）、m/z
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量与单咖啡酰基奎宁酸准分子离子 m/z 353[M－H] 相 301.036 2[M － H] （C15H9O7 ）。 其 中 ，碎 片 离 子 m/z
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·1688 · China Pharmacy 2020 Vol. 31 No. 14 中国药房 2020年第31卷第14期
