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Q-TOF-MS）技术进行成分鉴定。 电喷雾离子源（Dual_ESI）；电离电压：4.5 kV；雾化气压
2.3.1 色谱条件 色谱柱：C18ME反相色谱柱（150 mm× 力：35 psi；气体温度：350 ℃；干燥器流速：8.0 L/min；检
2.1 mm，5 µm）；流动相：A相为甲醇，B相为0.1％甲酸水 测模式：飞行时间全扫描质谱模式和二级质谱（MS/MS）
溶液；流速：0.2 mL/min；柱温：30 ℃；洗脱条件：组分 模式；碰撞电压：3 500 V；MS-MS碰撞能量：30 eV；扫描
F1.5（0～40 min，40％A→90％A；40～50 min，90％A）， 范围：质荷比（m/z）100～1 000。
组分 F1.6（0～40 min，40％A→95％A；40～50 min，95％ 2.3.3 活 性 组 分 的 成 分 鉴 定 取 沉 淀 部 分 中 组 分
A），组分 F1.7、F1.8（0～40 min，70％A→90％A；40～50 F1.5～F1.10和95％甲醇洗脱部分中组分F2.5～F2.10各
min，90％ A），组 分 F1.9（0～20 min，40％ A→90％ A； 适量，分别用甲醇-水-甲酸（70 ∶ 30 ∶ 0.1，V/V/V）和甲醇-
20～50 min，90％A），组分 F1.10（0～40 min，40％A→ 水-甲酸（50 ∶ 50 ∶ 0.1，V/V/V）溶解，制成质量浓度均为
90％A；40～50 min，90％A），组分 F2.5（0～30 min，25％ 100 µg/mL的样品溶液。分别按“2.3.1”“2.3.2”项下条件
A→60％A；30～30.1 min，90％A→95％A；30.1～40 min， 进样测定，记录图谱。采用 Qualitative Analysis B.04.00
95％A），组分 F2.6、F2.7（0～30 min，40％A→90％A； 分析软件对质谱数据进行处理。通过查阅Chemspider、
30～40 min，90％ A），组 分 F2.8（0～30 min，40％ A→ NIST和Mzcloud质谱数据库并结合相关文献，对化合物
90％ A；30～30.1 min，90％ A→95％ A；30.1～40 min， 的二级碎片信息进行比对。结果，共鉴定出了24个化合
95％A），组分 F2.9、F2.10（0～20 min，20％A→90％A； 物，其中黄酮类14个、挥发油类2个、有机羧酸类7个、蒽
20～20.1 min，90％A→95％A；20.1～40 min，95％A）；进 醌类1个。麻黄非生物碱类抗过敏性哮喘活性组分中化
样量：20 μL。 学成分的鉴定结果见表1。
2.3.2 质谱条件 在正、负离子模式下检测；离子源：双 2.3.4 化合物的裂解特征分析 从每类化合物中分别
表1 麻黄非生物碱类抗过敏性哮喘活性组分中化学成分的鉴定结果
Tab 1 Chemical components identified from alkaloids-free fraction of Ephedrae Herab with anti-allergic asthma
activity
化合物编号 来源组分 保留时间 ，min [M-H] － [M+H] + 分子式 MS/MS，m/z 误差，ppm 鉴定的化合物
1 F1.5 18.613 329 C17H14O7 314，299，271，227，161 －4.48 小麦黄素 [17]
2 F1.6 20.815 577 C30H26O12 285，163，145 －0.39 山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷-4″-E-（4-羟基）-肉桂酸酯/异构体 [18-19]
3 F1.6 21.208 577 C30H26O12 285，163，145 －0.26 山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷-4″-E-（4-羟基）-肉桂酸酯/异构体 [18-19]
4 F1.7 4.185 577 C30H26O12 285，163，145 －4.25 山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷-4″-E-（4-羟基）-肉桂酸酯/异构体 [18-19]
5 F1.8 4.076 577 C30H26O12 285，163，145 －4.41 山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷-4″-E-（4-羟基）-肉桂酸酯/异构体 [18-19]
6 F1.9 14.247 577 C30H26O12 285，163，145 －4.57 山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷-4″-E-（4-羟基）-肉桂酸酯/异构体 [18-19]
7 F1.9 17.342 343 C19H36O5 225，193，171，154，121 －4.71 （10E，9S，12S，13S）-trihydroxy-10-octad ecenoate [20]
8 F1.9 21.099 269 C15H10O5 241，225，197 －3.50 大黄素 [21]
9 F1.9 28.202 279 C18H32O2 241，183，103 －2.92 亚油酸/异构体 [19，22]
10 F1.10 43.646 277 C18H30O2 183，127 －2.97 亚麻酸 [19，22]
11 F1.10 46.189 279 C18H32O2 241，183，103 －1.55 亚油酸/异构体 [19，22]
12 F2.5 3.205 579 C27H30O14 455，433，415，397，367，349，337，313，283，129 0.27 佛来心苷 [23]
13 F2.5 3.500 137 C10H16 132，121，114，109，107，105 0.56 β-蒎烯 [19，24]
14 F2.5 4.333 479 C22H22O12 317，302 －1.87 草棉黄素-7-甲醚-3-O-β-D-葡萄糖苷/草棉黄素-8-甲醚-3-O-β-D-葡萄糖苷 [19-20]
15 F2.5 17.492 163 C9H8O3 119（117/118/120），108 －0.84 对羟基肉桂酸 [25]
16 F2.5 18.212 609 C27H30O16 300（301/302），239，178，112 －4.42 草棉黄素-3-O-α-鼠李糖苷-8-O-β-葡萄糖苷 [26]
17 F2.5 18.243 477 C22H22O12 314，299，271，112 －1.87 4′，5，7-三羟基-8-甲氧基黄酮醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷/异构体 [27]
18 F2.5 20.101 477 C22H22O12 314，299，271，112 －1.87 4′，5，7-三羟基-8-甲氧基黄酮醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷/异构体 [27]
19 F2.8 16.682 579 C30H26O12 315，287，147 3.02 山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷-4″-E-（4-羟基）-肉桂酸酯/异构体 [18-19]
20 F2.8 16.038 579 C30H26O12 315，287，147，111 0.87 山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷-4″-E-（4-羟基）-肉桂酸酯/异构体 [18-19]
21 F2.8 18.705 205 C15H24 149，135，123，107 －1.09 古芸烯 [19，24]
22 F2.8 18.535 577 C30H26O12 285，163，145 －2.34 山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷-4″-E-（4-羟基）-肉桂酸酯/异构体 [18-19]
23 F2.8 34.957 279 C18H32O2 241，183，163，103 －4.10 亚油酸/异构体 [19，22]
24 F2.9 25.827 279 C18H32O2 241，221，183，163，103 －4.10 亚油酸/异构体 [19，22]
选取1个代表成分进行裂解特征分析。 苷-4″-E-（4-羟基）-肉桂酸酯。化合物 2 的 MS/MS 图见
（1）黄酮类代表成分——化合物 2。化合物 2 的保 图3。
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留时间为 20.815 min，ESI 模式下的准分子离子峰为 （2）蒽醌类代表成分——化合物 8。化合物 8 的保
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m/z 577[M-H] ，脱去 1 分子鼠李糖基 m/z 163[Rha] ，再 留时间为 21.099 min，ESI 模式下准分子离子峰为 m/z
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脱去1分子肉桂酸酯基m/z 145[C9H7O3] 后，形成山柰酚 269[M-H] ，脱去 1 分子一氧化碳形成 m/z 241[M-H-
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碎片离子峰m/z 285[M-H-Rha-C9H7O3] 。结合麻黄文献 CO] ，再脱去1分子氧形成m/z 225[M-H-CO-O] 。结合
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[21]
报道 [18-19] ，推测该化合物为山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖 麻黄文献报道 ，推测该化合物为大黄素。化合物 8 的
中国药房 2020年第31卷第9期 China Pharmacy 2020 Vol. 31 No. 9 ·1071 ·