Page 64 - 2019年11月第30卷第21期

将粗品用 80～100 目硅胶拌样后装入硅胶色谱柱中，先 187～189 ℃；紫外的λ max：273 nm；红外的ν max：3 341，
后用不同比例的氯仿-甲醇（9 ∶ 1、6 ∶ 1、3 ∶ 1、1 ∶ 1，V/V）梯
度洗脱，分段收集，根据薄层色谱（TLC）检测结果，合并
相同流分，回收溶剂，重结晶，过滤，减压干燥，得到合成
产物。当胺类试剂分别为乙醇胺、甲胺、二乙胺、二甲
胺、乙胺、正丙胺时，合成产物分别为化合物1（3.56 g，收
率 31.7％）、化合物 2（3.78 g，收率 36.6％）、化合物 3
（3.65 g，收率31.3％）、化合物4（3.46 g，收率32.2％）、化
合 物 5（4.59 g，收 率 42.7％）、化 合 物 6（3.97 g，收 率
35.6％）。
2.2 化合物的结构鉴定
肉眼观察鸢尾黄素和化合物1～6的颜色和形状，采
用 WRS-2 型微机熔点测定仪测定其熔点，UV 测定采
用 UV-2401PC 型紫外分光光度仪测定其最大紫外波长
（λ max），FTIR8300 型红外检测仪测定其红外最大频率
（ν max ），采用RLC-6410型液质联用仪分析其电喷雾质谱
（ESI-MS）数据，采用 AVⅡ型 NMR 仪分析其氢谱碳谱
13
1
（H-NMR；C-NMR）。结果如下：
2.2.1 鸢尾黄素 浅黄色针晶（EtOH）；熔点：214～
216 ℃；紫外的λ max：266 nm；红外的ν max：3 410，1 160，
－1
1 520，1 480，1 250，1 050 cm ；ESI-MS（m/z）：301 [M+
+
1
H] ；H-NMR（DMSO，600 MHz）δ：13.09（1H，s，5-OH），
10.77（1H，s，7-OH），9.58（1H，s，4′-OH），8.34（1H，s，
H-2），7.37（2H，d，J＝8.5 Hz，H-2′，H-6′），6.82（2H，d，J＝
8.5 Hz，H-3′，H-5′），6.44（1H，s，H-8），3.74（3H，s，
13
OCH3 ）； C-NMR（DMSO，600 MHz）δ ：180.2（C-4），
157.7（C-4′），157.3（C-7），154.0（C-2），153.4（C-9），152.7 10.5[CH2N（CH2CH3 ） 2]；根据以上数据确定该化合物为8-
（C-5），131.3（C-6），130.5（C-2′，6′），121.6（C-1′），121.1
（C-3），115.4（C-3′，5′），104.4（C-10），93.8（C-8），59.7
（OCH3 ）；上述理化性质和光谱数据与文献[2]中报道的
一致，确定为鸢尾黄素。
2.2.2 化合物1 淡黄色细沙状晶（EtOH）；熔点：189～
191 ℃；紫外的λ max 273 nm；红外的ν max：3 345，1 654，
1 514，1 452，1 230，1 059 cm ；ESI-MS（m/z）：374 [M+
－1
1
H] ；H-NMR（DMSO，600 MHz）δ：13.08（1H，s，5-OH），
+
8.06（1H，s，H-2），7.34（2H，d，J＝8.5 Hz，H-2′，H-6′），
6.81（2H，d，J＝8.5 Hz，H-3′，H-5′），4.11（2H，s，
CH2NHCH2CH2OH），3.66（3H，s，OCH3 ），3.64（2H，t，
CH2NHCH2CH2OH），2.93（2H，t，CH2NHCH2CH2OH）；
C-NMR（DMSO，600 MHz）δ：179.0（C-4），169.7（C-4′），
13
157.6（C-7），152.6（C-9），152.3（C-2），151.7（C-5），133.7 98.8（C-8），60.8（OCH3 ），52.3[CH2N（CH3 ） 2]，42.8
（C-6），130.6（C-2′，6′），122.7（C-1′），121.6（C-3），115.4
（C-3′，5′），100.0（C-10），97.9（C-8），59.3（OCH3 ），57.7
（CH2NHCH2CH2OH），48.9（CH2NHCH2CH2OH），43.0
（CH2NHCH2CH2OH）；根据以上数据确定该化合物为 8-
（N-羟乙基）-亚甲基胺基-5，7，4′-三羟基-6-甲氧基异
黄酮。
2.2.3 化合物 2 淡黄色结晶性粉末（EtOH）；熔点：
中国药房 2019年第30卷第21期
－1
1 628，1 504，1 227，1 028 cm ；ESI-MS（m/z）：344[M+
H] ；H-NMR（DMSO，600 MHz）δ：13.14（1H，s，5-OH），
+
1
8.24（1H，s，H-2），7.36（2H，d，J＝8.5 Hz，H-2′，H-6′），
6.64（2H，d，J＝8.5 Hz，H-3′，H-5′），3.97（2H，s，
CH2NHCH3 ） ，3.68 （3H，s，OCH3 ） ，3.26 （3H，s，
13
CH2NHCH3 ）； C-NMR（DMSO，600 MHz） δ ：181.7
（C-4），162.2（C-4′），154.3（C-7），152.2（C-9），151.2
（C-2），150.7（C-5），132.9（C-6），130.2（C-2′，6′），124.5
（C-1′），122.8（C-3），116.3（C-3′，5′），103.7（C-10），98.4
（C-8），60.8（OCH3 ），45.6（CH2NHCH3 ），36.2（CH2NHCH3 ）；
根据以上数据确定该化合物为 8-（N-甲基）-亚甲基胺
基-5，7，4′-三羟基-6-甲氧基异黄酮。
2.2.4 化合物 3 淡黄色沙状晶（EtOH）；熔点：190～
192 ℃；紫外的λ max：273 nm；红外的ν max：3 372，1 653，
1 516，1 452，1 232，1 168，1 099，1 018 cm ；ESI-MS
－ 1
1
（m/z）：386 [M+H] ；H-NMR（DMSO，600 MHz）δ：13.04
+
（1H，s，5-OH），8.21（1H，s，H-2），7.36（2H，d，J＝8.5 Hz，
H-2′，H-6′），6.82（2H，d，J＝8.5 Hz，H-3′，H-5′），4.08
[2H，s，CH2N（CH2CH3 ） 2]，3.71（3H，s，OCH3 ），2.85[4H，
q，CH2N（CH2CH3 ）2]，1.16[6H，t，CH2N（CH2CH3 ）2]；
13 C-NMR（DMSO，600 MHz） δ ：182.6（C-4），165.1
（C-4′），157.7（C-7），152.9（C-9），152.8（C-2），151.5
（C-5），132.6（C-6），130.7（C-2′，6′），122.8（C-1′），122.0
（C-3），115.5（C-3′，5′），102.4（C-10），98.1（C-8），59.7
（OCH3 ），49.0[CH2N（CH2CH3 ） 2]，46.3[CH2N（CH2CH3 ） 2]，
（N，N-二乙基）-亚甲基胺基-5，7，4′-三羟基-6-甲氧基异
黄酮。
2.2.5 化合物 4 淡黄色沙状晶（EtOH）；熔点：189～
191 ℃；紫外的λ max：273 nm；红外的ν max：3 364，1 635，
－1
1 527，1 456，1 212，1 148 cm ；ESI-MS；ESI-MS（m/z）：
358[M+H] ；H-NMR（DMSO，600 MHz）δ：12.87（1H，
+
1
s，5-OH），8.34（1H，s，H-2），7.25（2H，d，J＝8.5 Hz，H-
2′，H-6′），6.63（2H，d，J＝8.5 Hz，H-3′，H-5′），3.86
[2H，s，CH2N（CH3 ） 2]，3.73（3H，s，OCH3 ），2.14[6H，s，
13
CH2N（CH3 ） 2]； C-NMR（DMSO，600 MHz） δ ：181.2
（C-4），161.2（C-4′），154.7（C-7），152.6（C-9），152.1
（C-2），151.3（C-5），132.2（C-6），130.5（C-2′，6′），124.7
（C-1′），123.2（C-3），115.8（C-3′，5′），103.2（C-10），
[CH2N（CH3 ） 2]；根据以上数据确定该化合物为 8-（N，N-
二甲基）-亚甲基胺基-5，7，4′-三羟基-6-甲氧基异黄酮。
2.2.6 化合物 5 淡黄色结晶性粉末（EtOH）；熔点：
189～191 ℃；紫外的λ max：273 nm；红外的ν max：3 368，
1 654，15 50，1 514，1 456，1 233，1 059，1 022 cm － 1 ；
ESI-MS（m/z）：358 [M+H] ；H-NMR（DMSO，600 MHz）
1
+
δ：11.69（1H，s，5-OH），8.23（1H，s，H-2），7.46（2H，d，J＝
China Pharmacy 2019 Vol. 30 No. 21 ·2939 ·