Page 62 - 《中国药房》2026年6期

GCA法则通过建立灰色模式识别数据集，按相对关联度
[21]
隐丹参酮 （ri ）进行排序（ri越大，表示样品质量越好 ）。结果（表
丹参酮Ⅱ A
丹参酮Ⅰ 3）显示，ri由高到低排前 11 位的样品依次为 Q17、Q19、
刺芒柄花苷
乇蕊异黄酮葡萄糖苷 Q14、Q5、Q6、Q13、Q11、Q10、Q2、Q18、Q20。可见，两种
黄芩素
金丝桃苷 方法的分析结果基本一致，均提示样品 Q2、Q5、Q6、
异槲皮苷
洋川芎内酯A
黄芩苷 Q10、Q11、Q13、Q14、Q17～Q20样品的综合质量相对较
阿魏酸
Q17 Q14 Q6 Q5 Q13 Q19 Q18 Q10 Q11 Q20 Q2 Q16 Q8 Q3 Q1 Q12 Q9 Q7 Q4 Q15 好。此外，熵权-TOPSIS 法分析的最大差异为 72.1%，
注：颜色由红至蓝表示各成分平均含量逐渐降低。 GCA 法分析的最大差异为 54.4%，提示与 GCA 法相比，
图1 20批样品的CA结果 熵权-TOPSIS 法能更好地区分清热消癥方样品的质量
优劣。
3
2 表3 20批样品的熵权-TOPSIS法与GCA法分析结果
1 熵权-TOPSIS法 GCA法
0 编号
t[2] －1 欧氏贴近度 C i排序 C i差异/% r i r i排序 r i差异/%
－2 Q1 0.322 15 57.5 0.437 16 49.9
－3 Q2 0.524 9 30.8 0.597 8 31.6
－4
－8 －6 －4 －2 0 2 4 6 Q3 0.226 19 70.1 0.403 19 53.8
t[1] Q4 0.278 17 63.3 0.437 15 49.9
图2 20批样品的PCA得分图 Q5 0.642 6 15.2 0.778 4 10.9
Q6 0.721 2 4.8 0.744 5 14.8
3 Q7 0.211 20 72.1 0.398 20 54.4
2 1 Q8 0.326 14 56.9 0.450 14 48.5
1.256 55＊t[2] －1 0 Q9 0.290 16 61.7 0.435 18 8 50.2
0.597
31.6
33.4
Q10
0.504
11
－2
－3 Q11 0.711 3 6.1 0.641 7 26.6
－4 Q12 0.436 12 42.4 0.495 12 43.3
－8 －6 －4 －2 0 2 4 6 Q13 0.619 7 18.2 0.673 6 22.9
1.001 07＊t[1]
Q14 0.659 5 12.9 0.779 3 10.8
图3 20批样品的OPLS-DA得分图 Q15 0.266 18 64.9 0.435 17 50.2
Q16 0.345 13 54.4 0.472 13 45.9
以变量重要性投影（variable importance in the pro‐
Q17 0.757 1 0 0.873 1 0
[19]
jection，VIP）值＞1 且 P＜0.05 为标准 ，筛选影响清热 Q18 0.509 10 32.8 0.596 10 31.7
消癥方质量的标志性成分。结果（图4）显示，阿魏酸、丹 Q19 0.664 4 12.3 0.805 2 7.8
参酮ⅡA、黄芩苷、隐丹参酮、毛蕊异黄酮葡萄糖苷、刺芒 Q20 0.570 8 24.7 0.548 11 37.2
注：C i差异＝（C i最大值－各评价单元C i ）/C i最大值×100%；r i差
柄花苷对应色谱峰的 VIP 值均大于 1（分别为 1.126、
异＝（r i最大值－各评价单元r i ）/r i最大值×100%。
1.092、1.085、1.076、1.043、1.040）且 P＜0.05，推断这 6 个
3 讨论
成分可能是影响清热消癥方质量的标志性成分。
3.1 检测条件的优化
1.5 本课题组前期对不同流动相[甲醇-水（含 0.1% 甲
1.0
VIP值 0.5 酸）、甲醇-水（含0.2%甲酸）]进行了考察。结果显示，当
0 流动相为甲醇-水（含 0.1% 甲酸）时，各成分色谱峰峰形
－0.5 最优、分离度最好；同时，采用梯度洗脱后能使11种成分
阿魏酸 丹参酮Ⅱ A 黄芩苷 隐丹参酮 毛蕊黄酮葡萄糖苷 刺芒柄花苷 丹参酮Ⅰ 洋川芎内酯A 金丝桃苷 异槲皮素 黄芩素 在10 min内得到有效分离。在质谱条件考察中，本课题
组首先分别在正、负离子模式下对 11 种成分进行全扫

图4 清热消癥方样品中11种成分的VIP值 描，确定各成分的检测模式；检测过程中发现，金丝桃
苷、异槲皮苷、阿魏酸在负离子模式下的响应更强，其余
2.3 熵权-TOPSIS与GCA评价 成分在正离子模式下的响应更强；随后，本课题组通过
运用 SPSSAU 数据分析平台，采用熵权-TOPSIS 法 调整碰撞能量，选择响应更强的碎片离子进行定量分
和 GCA 法对 20 批样品中 11 种成分含量进行综合评 析，最终得到11种成分的质谱定量参数。
价 。其中，熵权-TOPSIS法分析通过构建初始化、归一 3.2 含量测定与化学模式识别结果分析
[20]
化及加权决策矩阵，计算欧氏贴进度及其最优解（Ci ），并 由含量测定结果可知，20 批样品中 11 种成分的含
对 Ci进行排序（Ci值越大，表示样品综合质量越优 ）。 量差异较大，提示饮片来源、制备工艺存在差异，从而直
[21]
结果（表 3）显示，Ci由高到低排前 11 位的样品依次为 接影响成方的质量均一性；其中，黄芩苷的含量差异最
Q17、Q6、Q11、Q19、Q14、Q5、Q13、Q20、Q2、Q18、Q10。 大（1 995.501～6 779.150 μg/g），其可能是导致药效差异

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