Page 38 - 《中国药房》2025年13期

表1 虎杖在AGA大鼠血清中的原型成分及代谢产物
序号 保留时间/min 分子式 化合物 序号 保留时间/min 分子式 化合物
Y1 12.76 C 14H 12O 3 白藜芦醇 M10 14.43 C 14H 12O 6S 硫酸白藜芦醇 a
Y2 9.33 C 20H 22O 11S 白藜芦醇-O-葡萄糖苷硫酸盐 M11 16.99 C 14H 12O 6S 硫酸白藜芦醇 a
Y3 12.70 C 20H 22O 8 白藜芦醇-O-葡萄糖苷 M12 11.24 C 20H 22O 12S 7，8-二氢白藜芦醇葡萄糖醛酸硫酸酯
Y4 16.02 C 20H 22O 8 虎杖苷 M13 18.42 C 16H 12O 6 羟基大黄素-1-甲醚
Y5 9.71 C 20H 22O 11S 硫酸虎杖苷 M14 19.41 C 16H 12O 6 ω-羟基大黄素-8-甲醚
Y6 23.02 C 15H 10O 5 大黄素 M15 24.34 C 15H 8O 7 羟基大黄酸
Y7 20.25 C 21H 20O 10 大黄素-8-O-葡萄糖苷 M16 20.25 C 21H 18O 10 大黄素-O-葡萄糖苷
Y8 18.16 C 15H 10O 6 2-羟基大黄素 M17 20.17 C 21H 18O 11 大黄素甲醚-O-葡萄糖苷 a
Y9 24.34 C 16H 12O 6 1，3，8-三羟基-6-（2-羟丙基）-9，10-蒽二酮 M18 23.06 C 21H 18O 11 大黄素甲醚-O-葡萄糖苷 a
Y10 18.71 C 15H 8O 6 大黄酸 M19 15.77 C 27H 26O 17 大黄酸-O-二葡萄糖苷酸
Y11 12.10 C 12H 10O 5 5-羧甲基-2-甲基色酮 M20 17.28 C 15H 10O 8S 硫酸大黄素 a
Y12 9.52 C 12H 10O 8S 5-羧甲基-2-甲基色酮-硫酸盐 M21 20.87 C 15H 10O 8S 硫酸大黄素 a
Y13 18.93 C 13H 12O 4 3-乙酰基-2，5-二甲基色酮 M22 26.61 C 15H 10O 8S 硫酸大黄素 a
Y14 5.76 C 11H 10O 3 2，5-二甲基-7-羟基色酮 M23 11.80 C 21H 18O 14S 大黄素-葡萄糖醛酸硫酸酯
Y15 22.67 C 14H 14O 4 决明酮 M24 15.12 C 21H 18O 12 羟基大黄素-O-葡萄糖苷酸 a
Y16 22.45 C 14H 14O 7S 决明酮-8-O-硫酸盐 M25 20.87 C 21H 18O 12 羟基大黄素-O-葡萄糖苷酸 a
Y17 32.15 C 15H 10O 5 芹菜素 M26 24.23 C 21H 18O 12 羟基大黄素-O-葡萄糖苷酸 a
Y18 22.68 C 14H 14O 4 异紫花前胡内酯 M27 18.30 C 15H 10O 9S 羟基大黄素硫酸盐 a
Y19 2.25 C 11H 10O 3 4-甲氧基-5-甲基香豆素 M28 23.50 C 15H 10O 9S 羟基大黄素硫酸盐 a
Y20 1.54 C 6H 8O 7 柠檬酸 M29 28.33 C 15H 10O 9S 羟基大黄素硫酸盐 a
Y21 8.24 C 14H 18O 9 香草酸-C-葡萄糖苷 M30 7.94 C 21H 18O 15S 羟基大黄素-O-葡萄糖醛酸硫酸盐
Y22 6.29 C 6H 14O 6 甘露醇 M31 22.16 C 22H 20O 11 大黄素甲醚-O-葡萄糖醛酸 a
Y23 41.50 C 8H 6O 3 5，7-二羟基异苯并呋喃 M32 22.81 C 22H 20O 11 大黄素甲醚-O-葡萄糖醛酸 a
Y24 5.27 C 14H 16O 9 5，7-二羟基-1-（3H）-异苯并呋喃酮-O-葡萄糖苷 M33 6.52 C 21H 18O 10 大黄酚-O-葡萄糖醛酸
Y25 8.32 C 8H 6O 4 5，7-二羟基-1-（3H）-异苯并呋喃酮 M34 15.94 C 21H 16O 13 羟基大黄酸-O-葡萄糖醛酸
M1 13.10 C 21H 24O 8 甲基白藜芦醇-O-葡萄糖苷 M35 19.81 C 15H 8O 10S 羟基大黄酸-O-硫酸酯
M2 13.10 C 20H 20O 9 白藜芦醇-O-葡萄糖醛酸苷 a M36 28.80 C 16H 16O 6 甲基儿茶素
M3 15.84 C 20H 20O 9 白藜芦醇-O-葡萄糖醛酸苷 a M37 19.07 C 13H 12O 7S 3-乙酰基-2，5-二甲基色酮-硫酸盐
M4 7.72 C 26H 30O 14 白藜芦醇-O-葡萄糖苷葡萄糖苷酸 a M38 15.80 C 20H 24O 12S 决明酮-O-葡萄糖苷硫酸盐
M5 8.69 C 26H 30O 14 白藜芦醇-O-葡萄糖苷葡萄糖苷酸 a M39 8.39 C 9H 10O 8S 1，3-二甲氧基没食子酸硫酸盐 a
M6 11.95 C 26H 30O 14 虎杖苷葡萄糖苷酸 M40 10.45 C 9H 10O 8S 1，3-二甲氧基没食子酸硫酸盐 a
M7 10.38 C 20H 20O 12S 白藜芦醇-O-葡萄糖醛酸硫酸酯 a M41 5.16 C 8H 8O 8S 3-甲氧基没食子酸硫酸盐
M8 10.60 C 20H 20O 12S 白藜芦醇-O-葡萄糖醛酸硫酸酯 a M42 15.47 C 7H 6O 3 双脱氧没食子酸
M9 13.07 C 20H 20O 12S 白藜芦醇-O-葡萄糖醛酸硫酸酯 a
Y：原型成分；M：代谢成分；a：同分异构体。

离子峰为 m/z 245.082 1[M-H] ，分子式为 C14H14O4。准
－
－
分子离子峰m/z 245.082 1[M-H] 在脱去CH3 （15）后生成
m/z 230.058 6[M-H-CH3] ，进一步失去 CH3 （15）和 2CO
－
m/z 389.124 9 m/z 227.071 5 m/z 185.060 9 （56）后 ，相 继 生 成 m/z 215.035 2[M-H-2CH3] － 、m/z
－
159.045 2[M-H-2CH3-2CO] 。这与文献报道的决明酮裂
[16]
解规律基本一致 ，故推测其为决明酮。其具体裂解途
径见图5。
m/z 143.050 3
图3 白藜芦醇-O-葡萄糖苷可能的裂解途径

m/z 245.082 1 m/z 230.058 6 m/z 215.035 2 m/z 159.045 2
图5 决明酮可能的裂解途径

m/z 225.056 0 m/z 210.032 8
m/z 269.045 9 （4）其他类：虎杖给药组大鼠血清中共鉴定出 13 个
以原型入血的其他类化合物（Y11～Y14、Y17～Y25）。
以黄酮类化合物 Y17 为例，在负离子模式下，其保留时
－
间为 32.15 min，准分子离子峰为 m/z 269.045 9[M-H] ，
m/z 197.061 0 m/z 181.066 2 分子式为 C15H10O5。准分子离子峰 m/z 269.045 9[M-H] －
m/z 241.050 8
－
图4 大黄素可能的裂解途径 在脱去 CO2 （44）后生成 m/z 225.055 7[M-H-CO2] ，进一

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