Page 39 - 《中国药房》2025年4期

各共有峰归属进行指认。结果显示，诃子贡献了18个色
谱峰，占比 85.71%，包括峰 1～8（峰 3 为没食子酸）、峰 峰1 2
峰2 1
11～18（峰 11 为柯里拉京、峰 16 为诃子酸、峰 18 为鞣花 没食子酸 0
峰4
峰5
峰6 －1
酸）、峰20～21；栀子贡献了4个色谱峰，占比19.05%，包 峰7 －2
峰8
峰9
括峰5、峰9、峰10（栀子苷）、峰19（西红花苷Ⅰ）；由于川 栀子苷 标准化的
柯里拉京 峰面积
峰12
峰13
[9]
楝子所含特征成分的紫外吸收较弱 ，在“2.1.1”项下色 峰14
峰15
诃子酸
谱条件下并未检测到相应色谱信号；此外，峰 1～4、峰 峰17
鞣花酸
西红花苷Ⅰ
峰20
6～8、峰 11～18、峰 20～21 为诃子特征峰，峰 9～10、峰 峰21
S9 S1 S5 S14 S7 S13 S3 S15 S10 S8 S11 S4 S12 S6 S2
19为栀子特征峰，峰5为栀子、诃子共有峰。 图4 15批三子散样品的聚类热图
18
16
6 000 12 6
4 S3
5 000 S13
2
11 S7 S1 S9
4 000 3 7 0 S15 S5 S14
4 6 8 13 14 15 17 20 21 t[2] S10 S11 S8
2
U/mV 3 000 1 Ⅰ －2 S2 S4 S12
Ⅱ －4 S6
2 000 Ⅲ
10 Ⅳ －6
1 000 9 19 Ⅴ －8
Ⅵ
5 －10 －8 －6 －4 －2 0 2 4 6 8
0
Ⅶ
t[1]
0 10 20 30 40 50
t/min 图5 15批三子散样品的PCA得分图
Ⅰ：S1；Ⅱ：缺诃子阴性对照溶液；Ⅲ：诃子饮片对照溶液；Ⅳ：缺川 2.2.3 OPLS-DA和潜在质量差异标志物筛选
楝子阴性对照溶液；Ⅴ：川楝子饮片对照溶液；Ⅵ：缺栀子阴性对照溶
OPLS-DA 结果显示，所得模型的累计解释能力参
液；Ⅶ：栀子饮片对照溶液。
2
2
2
图3 三子散指纹图谱21个共有峰的归属 数 R X 为 0.928、R Y 为 0.994，预 测 能 力 参 数 Q cum 为
0.981，各参数指标均大于 0.5，表明 OPLS-DA 模型构建
2.1.10 相似度评价
[11]
成功 ；同时，采用 SIMCA 14.1 软件进行 200 次置换检
运用《中药指纹图谱相似度评价系统（2012 版）》对
2
2
2
验，结果显示，所有Q 均在R 之下，且Q 的回归直线与y
15 批三子散样品的指纹图谱进行相似度评价。结果显
轴相交于负半轴，进一步确证了该模型的有效性 。基
[9]
示，15批三子散样品指纹图谱与对照指纹图谱的相似度
于上述模型构建 OPLS-DA 得分图，结果（图 6）显示，15
为0.994～0.999，表明其整体质量差异性较小。然而，15
批样品中，S1、S5、S7、S9、S14 与 S2～S4、S6、S8、S10～
批 三 子 散 样 品 21 个 共 有 峰 相 对 峰 面 积 的 RSD 为
S13、S15的离散趋势明显，与CA、PCA结果基本一致。
6.14%～22.45%，提示不同批次样品的成分含量可能存
在较大差异。 6
2.2 三子散的化学模式识别分析 4
2 S14 S12 S8 S6
S2
2.2.1 CA 0 S5 S9 S1 S11 S4 S15
以 15 批三子散样品的 21 个共有峰峰面积为变量， 1 .142 31*t[2] －2 S7 S10 S13
借助微生信科研绘图平台（https：//www.bioinformatics. －4
－6 S3
com.cn/），采用完全链接法以平方欧氏距离进行 CA 。 －8
[10]
－10 －8 －6 －4 －2 0 2 4 6 8
结果（图 4）显示，15 批三子散样品被分为两大类，S1、 1.000 03*t[1]
图6 15批三子散样品的OPLS-DA得分图
S5、S7、S9、S14聚为一类，S2～S4、S6、S8、S10～S13、S15
聚为一类，提示不同批次样品存在一定的质量差异。 本研究进一步以变量重要性投影（variable impor‐
2.2.2 PCA tance in projection，VIP）大于 1 为标准 ，筛选潜在质量
[12]
以 15 批三子散样品的 21 个共有峰峰面积为变量， 差异标志物。结果（图 7）显示，VIP＞1 的成分有 11 个，
运用SIMCA 14.1软件对其进行自动规格化处理后进行 对应色谱峰分别为峰11（柯里拉京）、峰14、峰12、峰17、
无监督的 PCA，并获得 PCA 得分图。结果（图 5）显示， 峰21、峰18（鞣花酸）、峰13、峰15、峰8、峰16（诃子酸）、
S1、S5、S7、S9、S14与其他批次样品明显分离，其他批次 峰 2，VIP 值 分 别 为 1.276、1.266、1.245、1.243、1.239、
中的S3、S13表现出一定的分离趋势。 1.162、1.145、1.046、1.041、1.026、1.004。
中国药房 2025年第36卷第4期 China Pharmacy 2025 Vol. 36 No. 4 · 417 ·