Page 51 - 《中国药房》2024年14期

100 1～2 烯基取代的黄酮类化合物易失去糖基而产生基峰离子，
而苷元离子较难进一步裂解，因此可将苷元离子作为鉴
别该类化合物的特征离子。以峰 10 为例，保留时间为
30
3.78 min，该化合物一级质谱中出现分子离子峰 m/z
22～25 593.153 1[M－H] ，推断其分子式为C27H30O15，通过丢失
intensity/% 50 19 26～29 31～32 1 分子葡萄糖和 1 分子鼠李糖生成碎片 m/z 285.054 7
－
5～7
10～11 [M－Glc－Rha－H] ，再丢失1分子CH2O，得到碎片m/z
－
13～15 33 35
16～18
3
－
4 8～9 20 34 255.032 6[M－Glc－Rha－CH2O－H] ，再 丢 失 1 分 子
21
12
CO，得到碎片 m/z 227.038 6[M－Glc－Rha－C2H2O2－
－
0 H] 。经与对照品、文献[6]比对，确定该化合物为山柰
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 酚-3-芸香糖苷，可能的裂解方式见图2（鉴于本文篇幅较
t/min
图1 供试品溶液在MS 负离子模式下的总离子流图 长，仅以黄酮类化合物为例展示质谱裂解规律）。
E
黄酮类化合物在负离子模式下较容易生成相对稳
定的离子化合物，具有相似的裂解规律，即易发生脱糖
基、脱水、环的逆狄尔斯-阿尔德反应（RDA）裂解以及
m/z 593.153 1 m/z 285.054 7 m/z 255.032 6 m/z 227.038 6
CO、CO2、CHO等中性分子丢失。在负离子模式下，异戊 图2 山柰酚-3-芸香糖苷可能的质谱裂解规律
表1 包尔胡特果实中化学成分的分析结果
序号 保留时间/min 化合物 分子式 m/z理论值 m/z实测值 碎片离子
1 1.07 新绿原酸 a C 16H 18O 9 353.087 3 353.088 7 191.061 3，179.060 3，173.047 4
2 1.31 隐绿原酸 a C 16H 18O 9 353.087 3 353.088 7 191.060 8，179.061 3，135.049 7
3 2.18 二氢杨梅素 a C 15H 12O 8 319.045 4 319.045 9 301.014 1，193.019 3
4 2.45 芦丁 a C 27H 30O 16 609.145 6 609.144 5 300.034 6，271.037 3，255.032 6，243.032 0，151.006 5
5 2.85 异槲皮苷 a C 21H 20O 12 463.087 7 463.088 7 300.028 1，271.024 6，255.023 6，243.035 2，227.039 6
6 2.85 槲皮素-3-葡萄糖苷 C 21H 20O 12 463.087 7 463.086 8 300.038 8，271.029 7，255.034 2
7 2.87 牡荆素 C 21H 20O 10 431.097 8 431.098 4 340.815 4，311.021 4
8 3.45 金丝桃苷 C 21H 20O 12 463.087 7 463.085 5 301.881 4，149.005 1
9 3.52 紫云英苷 C 21H 20O 11 447.092 7 447.091 4 285.054 4，151.004 1
10 3.78 山柰酚-3-芸香糖苷 a C 27H 30O 15 593.150 6 593.153 1 285.054 7，255.032 6，227.038 6
11 3.96 水仙苷 a C 28H 32O 16 623.161 2 623.162 0 315.055 3，300.031 6，271.038 6，243.032 0
12 4.26 槲皮苷 a C 21H 20O 11 447.092 7 447.094 8 300.029 8，271.023 3
13 5.32 异鼠李素 C 16H 12O 7 315.050 5 315.051 7 300.028 1，271.024 6，151.002 3
14 5.32 杨梅素 a C 15H 10O 8 317.029 7 317.029 8 271.002 0，151.005 9
15 5.34 槲皮素 a C 15H 10O 7 301.034 8 301.034 3 273.047 6，179.003 2，151.007 3
16 7.12 山柰酚 a C 15H 10O 6 285.039 9 285.040 9 255.034 5，243.036 0
17 7.17 木犀草素-7-葡萄糖醛酸苷 C 21H 18O 12 461.072 0 461.071 1 285.024 5
18 7.30 大黄素 a C 15H 10O 5 269.045 0 269.045 6 241.055 5，225.058 2，210.032 1，182.039 8
19 8.64 大黄素-8-葡萄糖苷 C 21H 20O 10 431.097 8 431.096 9 269.051 4，120.971 4
20 9.28 圣草酚 a C 15H 12O 6 287.055 6 287.055 6 151.008 4，135.047 4
21 9.97 木犀草素 C 15H 10O 6 285.039 9 285.039 5 151.005 1，133.031 6
22 10.27 大黄素-3-甲醚 C 16H 12O 5 283.060 6 283.061 1 137.122 4
23 10.54 二氢鼠李素 C 16H 14O 7 317.066 1 317.066 8 125.025 5
24 10.67 异荭草素-6-鼠李糖苷 C 27H 30O 15 593.150 6 593.151 7 315.059 7，300.1124
25 10.71 槲皮素-3-O-新橙皮苷 C 27H 30O 16 609.145 6 609.146 4 447.115 2，161.021 5
26 11.21 山柰酚-3-葡萄糖醛酸 C 21H 18O 12 461.072 0 461.073 4 284.032 1
27 11.32 芦荟大黄素 C 15H 10O 5 269.045 0 269.046 0 241.024 1
28 11.35 山柰酚-7-葡萄糖苷 C 21H 20O 11 447.092 7 447.093 2 284.043 1，227.035 9
29 11.39 异鼠李素-3-O-葡萄糖苷 C 22H 22O 12 477.103 3 477.102 5 315.041 2，300.121 4
30 12.03 杨梅素-3-半乳糖苷 C 21H 20O 13 479.082 6 479.081 5 315.026 5，271.002 0
31 12.65 大黄素甲醚-8-O-β-D-葡萄糖苷 C 22H 21O 10 444.105 6 444.104 2 379.846 2，282.054 2
32 12.79 白杨素 C 15H 10O 4 253.050 1 253.051 2 142.825 4
33 13.88 柚皮素 a C 15H 12O 5 271.060 6 271.060 3 151.005 9，119.050 9
34 17.35 山柰酚-7-O-鼠李糖苷 C 21H 20O 10 431.097 8 431.098 7 285.159 7，227.125 4
35 24.21 山柰素 a C 16H 12O 6 299.055 6 299.054 7 284.037 7，151.005 9
a：该化合物经对照品确证。

中国药房 2024年第35卷第14期 China Pharmacy 2024 Vol. 35 No. 14 · 1717 ·