Page 41 - 《中国药房》2024年13期

表1 鸡骨草水提物中化学成分的鉴定结果
时间/ 实测值 偏差/
序号 化学式 碎片离子（m/z） 化合物名称 类型
min （m/z） ppm
+
1 0.93 C 7H 7NO 2 138.055 1 －2.9 110.060 0[M+H－CO] ，94.065 3[M+H－CO 2] + 葫芦巴碱 A
－
2 0.95 C 7H 12O 6 191.055 6 0 173.033 9[M－H－H 2O] ，129.017 1[M－H－H 2O－CO 2] － 奎宁酸 O
3 1.37 C 6H 8O 7 191.091 1 －0.5 128.036 5[M－H－CO 2－H 2O] ，111.008 8[M－H－CO 2－2H 2O] － 柠檬酸 O
－
4 1.55 C 5H 5N 5 136.061 8 －3.7 119.043 9[M+H－NH 3] + 腺嘌呤 A
5 2.27 C 7H 6O 5 169.013 7 －3.8 125.029 9[M－H－CO 2] ，97.068 6[M－H－CO 2－CO] － 没食子酸 O
－
6 3.57 C 11H 12O 7 255.049 3 －4.7 165.054 3[M－H－C 3H 6O 3] ，93.033 5[M－H－C 3H 6O 3－CO 2－CO] － 番石榴酸 O
－
－
－
7 4.54 C 22H 28O 14 515.140 6 1.0 353.088 4[M－H－Glu] ，191.045 3[M－H－Glu－C 9H 6O 3] ，173.039 7[M－H－Glu－C 9H 6O 3－H 2O] － 4-O-（3′-葡萄糖基）-咖啡酰基奎宁酸 O
8 4.63 C 12H 14N 2O 2 219.112 4 －4.6 188.072 0[M+H－CH 3－NH 2] ，170.047 7[M+H－CH 3－NH 2－H 2O] ，143.060 8[M+H－CH 3－NH 2－CO 2] ，132.083 0[M+H－C 3H 5NO 2] 相思子碱 A
+
+
+
+
9 4.88 C 16H 24O 10 375.129 8 1.9 213.077 5[M－H－Glu] ，169.074 0[M－H－Glu－CO 2] ，151.069 9[M－H－Glu－CO 2－H 2O] － 马钱苷酸 I
－
－
+
+
10 5.40 C 14H 18N 2O 2 247.144 9 0.8 188.072 0[M+H－C 3H 9N] ，143.075 9[M+H－C 3H 9N－CO 2] ，118.067 1[M+H－C 3H 9N－CO 2－C 2H 3] + 下箴刺桐碱 A
11 5.41 C 7H 6O 4 153.018 3 －3.3 109.020 9[M－H－CO 2] － 原儿茶酸 O
12 6.13 C 16H 18O 9 353.086 5 －2.3 179.034 1[M－H－C 7H 10O 5] ，135.045 1[M－H－C 7H 10O 5－CO 2] － 绿原酸 O
－
－
－
13 6.79 C 27H 30O 16 609.146 1 0.8 489.102 2[M－H－C 4H 8O 4] ，399.073 2[M－H－C 4H 8O 4－C 3H 6O 3] ，369.061 2[M－H－2C 4H 8O 4] － 木犀草素-6，8-C-二葡萄糖苷 F
+
+
14 7.45 C 16H 22O 9 359.132 8 －3.9 197.084 2[M+H－Glu] ，179.073 6[M+H－Glu－H 2O] ，151.078 1[M+H－Glu－H 2O－CO] + tarennoside I
15 7.47 C 17H 24O 11 403.125 1 2.7 241.112 7[M－H－Glu] ，225.091 3[M－H－OGlu] ，207.077 2[M－H－OGlu－H 2O] － 栀子苷 I
－
－
－
－
16 7.78 C 27H 30O 15 593.151 6 1.7 503.121 5[M－H－C 3H 6O 3] ，383.076 7[M－H－C 4H 8O 4－C 3H 6O 3] ，353.066 7[M－H－2C 4H 8O 4] － 维采宁Ⅱ F
－
－
17 9.38 C 26H 28O 14 563.139 7 －0.7 473.107 8[M－H－C 3H 6O 3] ，443.097 8[M－H－C 4H 8O 4] ，383.067 4[M－H－C 4H 8O 4－C 2H 4O 2] ，353.066 4[M－H－C 4H 8O 4－C 3H 6O 3] 夏佛塔苷 F
－
－
18 10.29 C 26H 28O 14 563.139 9 －0.4 473.114 5[M－H－C 3H 6O 3] ，353.064 8[M－H－C 4H 8O 4－C 3H 6O 3] － 维采宁Ⅲ F
－
－
－
－
19 10.80 C 26H 28O 14 563.140 5 0.7 473.098 0[M－H－C 3H 6O 3] ，443.088 6[M－H－C 4H 8O 4] ，383.068 8[M－H－C 4H 8O 4－C 2H 4O 2] ，353.053 7[M－H－C 4H 8O 4－C 3H 6O 3] 异夏佛塔苷 F
－
－
20 12.06 C 21H 20O 10 431.097 7 －0.2 311.054 7[M－H－C 4H 8O 4] ，283.061 3[M－H－C 4H 8O 4－CO] － 牡荆素 F
21 13.50 C 7H 6O 3 137.023 9 5.5 93.033 0[M－H－CO 2] － 对羟基苯甲酸 O
+
22 15.14 C 18H 17NO 5 328.118 5 －6.1 147.043 5[M+H－C 9H 11NO 3] ，119.049 0[M+H－C 9H 11NO 3－CO] ，91.055 5[M+H－C 9H 11NO 3－2CO] + 顺式-N-（4-羟基桂皮酰）酪氨酸 A
+
+
23 15.76 C 15H 10O 5 271.059 5 －4.1 147.043 3[M+H－C 7H 8O 2] ，119.048 8[M+H－C 8H 8O 3] + 大黄素 Ot
24 15.83 C 36H 34N 2O 10 653.213 1 －1.4 472.135 7[M－H－C 9H 11NO 3] ，206.045 3[M－H－2C 11H 14NO 4] － 鸡骨草甲素 A
－
25 17.45 C 36H 34N 2O 10 653.214 3 0.5 472.135 1[M－H－C 9H 11NO 3] ，206.043 4[M－H－2C 11H 14NO 4] － 鸡骨草乙素 A
－
－
26 18.09 C 20H 22O 7 373.127 5 －3.2 358.075 8[M－H－CH 3] ，343.210 8[M－H－2CH 3] － 2′-羟基-2，4，4′，5，6′-五甲氧基查耳酮 F
27 18.84 C 17H 14O 6 315.086 9 0 300.062 0[M+H－CH 3] ，287.147 6 [M+H－CO] + 蓟黄素 F
+
28 20.89 C 21H 24O 7 387.143 1 －3.4 357.123 5[M－H－2CH 3] ，329.128 8[M－H－2CH 3－2CO] － 5′-甲氧基松脂素 Ot
－
29 22.69 C 16H 32O 4 287.222 1 －0.3 269.208 2[M－H－H 2O] ，225.139 6[M－H－H 2O－CO 2] － 棕榈酸 O
－
30 23.55 C 48H 78O 18 941.510 9 －0.1 895.7766[M－H－H 2O－CO] ，795.556 0[M－H－Rha] － 大豆皂苷Ⅰ Ot
－
A：生物碱类；F：黄酮类；O：有机酸类；I：环烯醚萜类；Ot：其他类。
m/z 108 均由准分子离子峰失去 1 分子 SO3所得；PM1、 2.4.3 肝脏样品中药源性成分鉴定
PM3与原儿茶酸的碎片离子一致，结合UNIFI平台推测 本研究从给药肝脏样品中鉴定了11个化学成分，包
PM1和PM3可能是原儿茶酸脱羧化硫酸化代谢产物。 括6个原型成分和5个代谢产物，在正、负离子模式下空
－
PM2 的准分子离子峰为 m/z 167.033 2[M－H] ，推 白肝脏样品和给药肝脏样品的提取离子色谱图见图 3，
测化学式为 C8H8O4，比原儿茶酸的分子离子峰[M－H] － 具体质谱数据见表2。
多14 Da（CH2 ），可能是原儿茶酸甲基化代谢产物；其碎片 （1）原型成分鉴定。L1～L6 的鉴定参照鸡骨草水
提物化学成分，其分别被鉴定为葫芦巴碱、下箴刺桐碱、
离子与原儿茶酸裂解相似，m/z 152.009 9和m/z 123.039 9
维采宁Ⅱ、栀子苷、夏佛塔苷和对羟基苯甲酸。
可分别由分子离子峰失去1分子CH3和1分子CO2所得，
（2）代谢产物鉴定。LM1～LM5为给药肝脏样品中
推测PM2可能是原儿茶酸甲基化代谢产物。
鉴定的代谢产物，以LM1～LM3为例阐述其鉴定过程。
PM4 的准分子离子峰为 m/z 233.011 6[M－H] ，推
－
－
LM1 的准分子离子峰为 m/z 216.980 6[M－H] ，推
测其化学式为 C8H10O6S，该化学式与对羟基苯甲酸相比
测化学式为 C7H6O6S，与对羟基苯甲酸的化学式相比多
多CH4O3S，碎片离子m/z 153.054 5可由准分子离子峰丢
SO3，碎片离子m/z 137.023 9可由准分子离子峰失去1分
失1分子SO3获得，该碎片离子继续丢失1分子CH3产生
子SO3所得，结合UNIFI平台推测LM1可能是对羟基苯
m/z 138.031 3 的碎片离子，结合 UNIFI 平台推测其可能 甲酸硫酸化代谢产物。
是对羟基苯甲酸甲基化还原化硫酸化代谢产物。 LM2 的准分子离子峰为 m/z 246.992 2[M－H] ，推
－
PM5 的准分子离子峰为 m/z 218.996 0[M－H] ，推 测 化 学 式 为 C8H8O7S，化 学 式 与 原 儿 茶 酸 相 比 多
－
测其化学式为 C7H8O6S，该化学式与对羟基苯甲酸相比 CH2SO3，碎片离子m/z 167.034 8可通过准分子离子峰失
多H2SO3，碎片离子m/z 139.039 5可由分子离子峰失去1 去1分子SO3所得，在此基础上继续丢失1分子C2H2O2得
分子SO3获得，推测PM5可能是对羟基苯甲酸还原化硫 到m/z 108.021 0碎片离子，结合UNIFI平台推测LM2可
酸化代谢产物。 能是原儿茶酸甲基化硫酸化代谢产物。
中国药房 2024年第35卷第13期 China Pharmacy 2024 Vol. 35 No. 13 · 1579 ·