Page 42 - 《中国药房》2024年13期

5.0×10 3 1.0×10 4
强度/cps 2.5×10 3 强度/cps 5.0×10 3

0 0
2.50 7.50 12.50 17.50 22.50 27.50 32.50 37.50 2.50 7.50 12.50 17.50 22.50 27.50 32.50 37.50
t/min t/min
A.给药血浆样品（正离子模式） A.给药肝脏样品（正离子模式）
5.0×10 3 1.0×10 4
强度/cps 2.5×10 3 强度/cps 5.0×10 3

0 0
2.50 7.50 12.50 17.50 22.50 27.50 32.50 37.50 2.50 7.50 12.50 17.50 22.50 27.50 32.50 37.50
t/min t/min
B.空白血浆样品（正离子模式） B.空白肝脏样品（正离子模式）
1.0×10 4 1.0×10 4
强度/cps 5.0×10 3 强度/cps 5.0×10 3

0 0
2.50 7.50 12.50 17.50 22.50 27.50 32.50 37.50 2.50 7.50 12.50 17.50 22.50 27.50 32.50 37.50
t/min t/min
C.给药血浆样品（负离子模式） C.给药肝脏样品（负离子模式）
1.0×10 4 1.0×10 4
强度/cps 5.0×10 3 强度/cps 5.0×10 3

0 0
2.50 7.50 12.50 17.50 22.50 27.50 32.50 37.50 2.50 7.50 12.50 17.50 22.50 27.50 32.50 37.50
t/min t/min
D.空白血浆样品（负离子模式） D.空白肝脏样品（负离子模式）
图2 各组大鼠血浆样品的提取离子色谱图 图3 各组大鼠肝脏样品的提取离子色谱图
－
LM3 的准分子离子峰为 m/z 172.991 1[M－H] ， 苯甲酸（L6）的碎片离子 m/z 93.034 1 相似，结合 UNIFI
推测化学式为 C6H6O4S，碎片离子 m/z 93.034 2 可由准 推测 LM3 可能是对羟基苯甲酸脱羧化硫酸化代谢
分子离子峰失去 1 分子 SO3 所得，与原型成分对羟基 产物。
表2 给药血浆样品和给药肝脏样品中化学成分的鉴定结果
时间/ 实测值 偏差/
序号 化学式 碎片离子（m/z） 化合物名称
min （m/z） ppm
P1/L1 0.96 C 7H 7NO 2 138.055 1 －2.9 110.086 5[M+H－CO] + 葫芦巴碱
P2 3.59 C 11H 12O 7 255.049 6 －3.5 165.054 3[M－H－C 3H 6O 3] － 番石榴酸
P3 4.63 C 12H 14N 2O 2 219.113 8 1.8 188.070 0 [M+H－CH 3－NH 2] ，170.059 6[M+H－CH 3－NH 2－H 2O] ，132.083 0[M+H－C 3H 5NO 2] + 相思子碱
+
+
P4 5.41 C 7H 6O 4 153.018 3 －6.5 109.020 9[M－H－CO 2] － 原儿茶酸
+
P5/L2 5.46 C 14H 18N 2O 2 247.144 1 －2.4 188.070 0[M+H－C 3H 9N] ，118.063 4 [M+H－C 3H 9N－CO 2－C 2H 3] + 下箴刺桐碱
P6/L3 7.75 C 27H 30O 15 593.151 3 1.2 473.101 8[M－H－C 4H 8O 4] ，383.079 1[M－H－C 4H 8O 4－C 3H 6O 3] ，353.062 6[M－H－2C 4H 8O 4] ，245.032 6 维采宁Ⅱ
－
－
－
[M－H－2C 4H 8O 4－C 3H 6O 3－H 2O] －
P7/L4 7.87 C 17H 24O 11 403.124 1 0.2 225.086 8[M－H－OGlu] － 栀子苷
P8/L5 9.37 C 26H 28O 14 563.139 6 －4.4 445.216 9[M－H－C 3H 6O 3－CO] ，413.086 7[M－H－C 3H 6O 3－C 2H 4O 2] ，305.097 3[M－H－2C 4H 8O 4－H2O] － 夏佛塔苷
－
－
P9 12.10 C 21H 20O 10 431.097 0 －1.9 341.081 0[M－H－C 3H 6O 3] ，283.093 2[M－H－C 4H 8O 4－CO] － 牡荆素
－
137.023 7 －1.5 93.034 1[M－H－CO 2] － 对羟基苯甲酸
P10/L6 13.50 C 7H 6O 3
PM1 4.02 C 6H 6O 5S 188.985 2 －3.2 108.028 1[M－H－SO 3] － 原儿茶酸脱羧化硫酸化代谢产物
－
PM2 4.39 C 8H 8O 4 167.033 2 －7.2 152.009 9[M－H－CH 3] ，123.039 9[M－H－CO 2] － 原儿茶酸甲基化代谢产物
PM3 4.54 C 6H 6O 5S 188.984 7 －5.8 108.028 8[M－H－SO 3] － 原儿茶酸脱羧化硫酸化代谢产物
PM4 5.13 C 8H 10O 6S 233.011 6 －1.7 153.054 5[M－H－SO 3] ，138.031 3[M－H－SO 3－CH 3] － 对羟基苯甲酸甲基化还原化硫酸化代谢产物
－
PM5 5.28 C 7H 8O 6S 218.996 0 －1.4 139.039 5[M－H－SO 3] － 对羟基苯甲酸还原化硫酸化代谢产物
PM6 5.79 C 6H 5NO 3 140.034 9 －0.1 123.079 4[M+H－NH 3] ，112.039 0[M+H－CO] + 葫芦巴碱去甲基化羟基化代谢产物
+
PM7 5.89 C 10H 11NO 6S 272.021 3 －5.9 192.065 9[M－H－SO 3] － 对羟基苯甲酸羟基化半胱氨酸偶联代谢产物
－
PM8 13.83 C 26H 30O 13 549.160 5 －0.5 531.120 3[M－H－H 2O] ，373.128 8[M－H－2CO－C 4H 8O 4] － 夏佛塔苷脱氧还原化代谢产物
PM9 22.30 C 12H 14N 2O 4 251.103 3 0.4 233.092 7[M+H－H 2O] ，187.083 5[M+H－CH 4O 3] ，118.066 1[M+H－C 8H 8N] + 相思子碱羟基化代谢产物
+
+
LM1 3.61 C 7H 6O 6S 216.980 6 －0.5 137.023 9[M－H－SO 3] － 对羟基苯甲酸硫酸化代谢产物
－
LM2 4.33 C 8H 8O 7S 246.992 2 4.0 167.034 8[M－H－SO 3] ，108.021 0[M－H－SO 3－C 2H 2O 2] － 原儿茶酸甲基化硫酸化代谢产物
LM3 4.82 C 6H 6O 4S 172.991 1 1.1 93.034 2[M－H－SO 3] － 对羟基苯甲酸脱羧化硫酸化代谢产物
－
－
LM4 13.81 C 27H 32O 13 563.176 8 1.8 533.164 3[M－H－CH 2O] ，343.116 8[M－H－C 4H 8O 4] ，315.122 5[M－H－C 4H 8O 4－CO] － 夏佛塔苷脱氧还原化甲基化代谢产物
LM5 16.57 C 27H 32O 13 563.174 6 －3.4 373.129 0[M－H－GluA] ，359.109 2[M－H－GluA－CH 2] － 2′-羟基-2，4，4′，5，6′-五甲氧基查耳酮葡萄糖醛酸化代谢产物
－
P：血浆中原型成分；PM：血浆中代谢产物；L：肝脏中原型成分；LM：肝脏中代谢产物。
· 1580 · China Pharmacy 2024 Vol. 35 No. 13 中国药房 2024年第35卷第13期