Page 76 - 《中国药房》2023年7期

2.3 质谱条件 标准曲线，可得荷包牡丹碱的线性回归方程为 Y＝
离 子 源 为 电 喷 雾 电 离 源（electrospray ionization， 333X－1 000（r＝0.998 2）；原阿片碱的线性回归方程为
ESI），检测模式为正离子模式，扫描方式为多反应监测 Y＝357X－32 115（r＝0.991 9）；黄连碱的线性回归方程
（multiple reaction monitoring，MRM）方式。用于定量分 为Y＝150X－183（r＝0.999 6）。结果显示，荷包牡丹碱、
析的离子对：荷包牡丹碱质荷比（m/z）368.1→307.0，碰 原阿片碱、黄连碱的进样质量浓度分别在5.88～117.60、
撞能量 24 eV；原阿片碱 m/z 354.1→188.0，碰撞能量 53.70～1 074.00、4.85～97.00 ng/mL 之间与各自峰面积
34 eV；黄连碱 m/z 320.0→204.0，碰撞能量 60 eV。用于 成良好的线性关系。
定性分析的离子对：荷包牡丹碱 m/z 368.1→276.8，碰撞 2.4.2 精密度试验 精密吸取混合对照品溶液（荷包牡
能量26 eV；原阿片碱m/z 354.1→148.9，碰撞能量32 eV； 丹碱 58.80 ng/mL、原阿片碱 537.00 ng/mL、黄连碱 48.50
黄连碱m/z 320.0→175.8，碰撞能量68 eV。传输电压：荷 ng/mL）5 μL，按“2.2”“2.3”项下色谱和质谱条件连续进
包牡丹碱110 V，原阿片碱120 V，黄连碱140 V。混合对 样6针，测定峰面积。结果显示，荷包牡丹碱、原阿片碱、
照品和藏黄堇样品的 MRM 图谱见图 1，离子相对丰度 黄连碱峰面积的RSD分别为1.8%、1.5%、1.9%（n均为6），
比见图2。 表明仪器精密度良好。
2.4 方法学考察 2.4.3 稳定性试验 取同一份藏黄堇供试品溶液（编号
2.4.1 线性关系考察 精密移取上述混合对照品溶液， JQ1），分别于制备后0、2、4、8、12、24 h精密吸取5 μL进
加 0.1% 甲酸水溶液逐级稀释得系列标准溶液，质量浓 样，按“2.2”“2.3”项下色谱和质谱条件测定峰面积。结
度分别为荷包牡丹碱 5.88、11.76、23.52、47.04、58.80、 果显示，荷包牡丹碱、原阿片碱、黄连碱峰面积的RSD分
94.08、117.60 ng/mL，原 阿 片 碱 53.70、107.40、214.80、 别为 1.8%、1.8%、1.9%（n 均为 6），表明藏黄堇供试品溶
429.60、537.00、859.20、1 074.00 ng/mL，黄 连 碱 4.85、 液在室温下24 h内稳定。
9.70、19.40、38.80、48.50、77.60、97.00 ng/mL。按“2.2” 2.4.4 重复性试验 取同一批（编号JQ1）藏黄堇样品6
“2.3”项下色谱和质谱条件进行测定，以对照品的进样质 份，分别按“2.1.2”项下方法制备供试品溶液，按“2.2”
量浓度（ng/mL）为横坐标（X）、峰面积为纵坐标（Y）绘制 “2.3”项下色谱和质谱条件进样测定，采用外标法计算样

m/z：368.1→307.0 2 m/z：368.1→307.0
100 354.1→188.0 100 354.1→188.0 2
80 320.0→204.0 80 320.0→204.0
强度 60 强度 60
40
40
20 1 20 1 3
3
0 0
0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5
8 1 307.0
m/z：368.1→307.0 ×10 4 14 m/z：368.1→307.0 1
6 6 12
10
强度 4 4 强度 8
2 6
2 4
0 2
0 300 325 350 0
0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5
m/z：354.1→188.0 2 ×10 4 188.0 m/z：354.1→188.0 2
80 8
6
60 4 6
强度 40 2 强度 4
20 0 2
200 300
0 0
0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5
×10 4 204.0
3.0 m/z：320.0→204.0 3 2.5 5 m/z：320.0→204.0 3
2.5 2.0 4
2.0 1.5 3
强度 1.5 1.0 强度
1.0 0.5 2
0.5 0 200 250 300 1
0 0
0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5
t/min t/min
A.混合对照品的MRM图谱及各生物碱的二级质谱图 B.藏黄堇样品的MRM图谱
1：荷包牡丹碱；2：原阿片碱；3：黄连碱
图1 混合对照品和藏黄堇样品的MRM图谱

· 834 · China Pharmacy 2023 Vol. 34 No. 7 中国药房 2023年第34卷第7期