Page 57 - 《中国药房》2023年3期

表2 3种龙胆属植物的化学成分鉴定结果
[M+H] + [M+Na] +
编号 保留时间/min 误差/ppm 分子式 成分 坚龙胆 头花龙胆 微籽龙胆
实测值（m/z） 理论值（m/z） 实测值（m/z） 理论值（m/z）
1 1.5 169.049 5 169.047 5 / / 2.3 C 8H 8O 4 香草酸 [13，21] + + +
2 3.5 449.105 9 449.107 8 / / 1.4 C 21H 20O 11 异荭草素 [5，15，19] + + +
3 6.7 303.086 3 303.087 1 325.065 7 325.068 3 －2.6 C 16H 14O 6 酮（1个羟基，3个甲氧基） [4，17―18] + + +
4 6.8 229.049 5 229.052 7 251.031 3 251.031 5 1.2 C 13H 8O 4 酮（2个羟基） [4，17―18] + + +
5 14.6 375.128 6 375.128 8 397.111 2 397.110 5 －0.7 C 16H 22O 10 獐牙菜苦苷 ＊ + + +
6 16.3 357.118 0 357.117 7 379.099 7 379.096 5 0.9 C 16H 20O 9 龙胆苦苷 ＊ + + +
7 17.8 359.133 7 359.133 9 381.114 4 381.115 6 －0.8 C 16H 22O 9 獐牙菜苷 ＊ + + +
8 31.4 587.175 9 587.176 1 / / －0.2 C 29H 30O 13 苦龙胆酯苷 ＊ + + +
9 3.3 287.051 1 287.055 0 309.035 3 309.037 0 1.0 C 15H 10O 6 山柰酚 [5，15，19] + + /
10 4.6 275.055 0 275.052 1 297.040 1 297.037 0 2.0 C 14H 10O 6 酮（3个羟基，1个甲氧基） [4，17―18] + + /
11 4.8 681.108 2 681.108 6 / / 0.6 C 32 H 25 O 17 3-氧去甲基双 酮 [4，17―18] + + /
12 11.4 247.060 1 247.058 5 269.053 1 269.050 3 －2.1 C 13H 10O 5 鸢尾酚酮 [5，15，19] + + /
13 12.0 199.060 0 199.060 1 / / 0.3 C 9H 10O 5 丁香酸 [13，21] + + /
14 12.7 194.080 9 194.081 2 216.065 0 216.063 1 1.4 C 10H 11NO 3 龙胆醛碱 [14，16，20] + + /
15 13.1 164.070 6 164.068 3 / / 2.9 C 9H 9NO 2 龙胆次碱 [14，16，20] + + /
16 17.4 519.170 8 519.170 8 541.147 7 541.146 9 0.1 C 22H 30O 14 6′-O-葡萄糖龙胆苦苷 [14，16，20] + + /
17 24.2 176.070 2 176.070 6 / / 2.0 C 10H 9NO 2 龙胆碱 [13，21] + + /
18 1.8 377.144 2 377.144 2 399.124 9 399.126 2 0 C 16H 24O 10 马钱苷酸 [14，16，20] / + +
19 10.2 195.064 7 195.065 2 / / 2.4 C 10H 10O 4 反式阿魏酸 [13，21] / + +
20 5.2 433.107 1 433.110 1 455.095 0 455.094 9 －1.7 C 21H 20O 10 异牡荆素 [5，15，19] + / +
21 1.7 276.065 5 276.065 5 298.050 9 298.049 9 0 C 17H 9NO 3 鹅掌楸碱 [13，21] / + /
22 1.8 651.605 1 651.607 5 673.013 8 673.102 7 2.6 C 45H 78O 2 3β-Urs-12-en-3-yl palmitate [13，21] / + /
23 1.9 259.230 1 259.233 1 281.044 3 281.042 0 2.1 C 14H 10O 5 gentisine [14，16，20] / + /
24 3.9 423.095 6 423.092 2 / / 1.3 C 19H 18O 11 芒果苷 [5，15，19] / + /
25 5.2 477.393 8 477.393 8 / / 0.2 C 30H 52O 4 苯甲酸酯B [13，21] / + /
26 3.6 437.107 8 437.109 1 459.090 6 459.089 8 －2.9 C 20H 20O 11 当药醇苷 [14，16，20] + / /
27 5.2 479.155 3 479.152 3 / / 2.2 C 23H 26O 11 decentapicrin A [14，16，20] + / /
28 7.1 289.070 7 289.069 5 311.053 5 311.052 6 －2.7 C 15H 12O 6 酮（2个羟基，2个甲氧基） [4，17―18] + / /
29 7.8 333.096 9 333.093 3 355.078 3 355.078 8 1.6 C 17H 16O 7 酮（1个羟基，4个甲氧基） [4，17―18] + / /
30 4.9 417.119 7 417.118 0 / / －2.7 C 21H 20O 9 葛根素 [5，15，19] / / +
31 13.8 299.090 9 299.091 4 321.084 7 321.081 6 1.8 C 17H 15O 5 芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷 [5，15，19] / / +
32 17.0 465.102 8 465.103 6 / / －1.8 C 21H 20O 12 hypolaetin-8-O-β-D-glucoside [5，15，19] / / +
33 17.7 307.081 2 307.084 1 / / －0.4 C 15H 14O 7 酮（3个羟基，2个甲氧基） [4，17―18] / / +
/：未检出；+：该植物中含有此成分；＊：结合对照品鉴定
为环烯醚萜类化合物，其中以龙胆苦苷为代表，其是龙 Q-TOF-MS技术从坚龙胆和头花龙胆根及根茎中共鉴定
胆药材的质量控制指标性成分。此外，獐牙菜苦苷作为 出17个共有化合物，主要为 酮类和环烯醚萜类成分。另

[7]
日本当药的主要活性成分，具有很好的健胃功效 ； 外，苯甲酸酯类化合物苯甲酸酯B和三萜类化合物3β-Urs-
[8]
Wang等 研究发现，在治疗类风湿性关节炎的藏药翼首 12-en-3-yl palmitate 为头花龙胆所特有。近年来，相关
草中起抗炎作用的主要活性成分可能是獐牙菜苷； 研究发现，苯甲酸酯类化合物对阿尔茨海默病有治疗作
[9]
[23]
Potunuru 等 研究发现，口服苦龙胆酯苷可以减弱糖尿 用 。经PCA发现，头花龙胆和坚龙胆的主成分空间分
病介导的新生内膜增厚以及脂质在主动脉内膜的沉积， 布聚集在一起，表明头花龙胆和坚龙胆的根及根茎主成
从而降低动脉粥样硬化的发生风险。因此，本研究采用 分差异较小，这进一步验证了头花龙胆的可替代性。
HPLC法测定了上述4种环烯醚萜类成分含量。 3.3 微籽龙胆与坚龙胆根及根茎中化学成分的差异
3.2 头花龙胆和坚龙胆中化学成分的差异分析 分析
经 HPLC 分析，在坚龙胆、头花龙胆中均可检测到 经 HPLC 分析，微籽龙胆中未检测到龙胆苦苷，但
上述 4 种成分，且龙胆苦苷含量均达到 2020 年版《中国 可以检测到獐牙菜苦苷、獐牙菜苷和苦龙胆酯苷3种成

药典》（一部）“坚龙胆”项下标准含量限度的4倍以上，这提 分，其中獐牙菜苷、苦龙胆酯苷的含量高于坚龙胆。通
示头花龙胆具有替代坚龙胆的可能性。通过UPLC-ESI- 过 UPLC-ESI-Q-TOF-MS 技术定性分析，在微籽龙胆根

中国药房 2023年第34卷第3期 China Pharmacy 2023 Vol. 34 No. 3 · 307 ·