Page 44 - 《中国药房》2022年23期
P. 44

A1
             100                        T2                     100       F4  F6
            intensity/%  G1  A2G5、A3  O5  G9  G11   T7        intensity/%  O1 O2  O3  O4  F1  F3  F5 F7 F9 F10 F11  G8  F17 T1 T4  T5  T6


              0  G2  G4  F2  F8  G6 F12  G7 F13 F14 F15、F16  F18 F19 T3  T8  0  G3  G10
                 2.5    5.0    7.5    10.0  12.5  15.0   17.5  20.0  22.5  25.0   27.5  30.0  32.5  35.0  37.0  2.5    5.0    7.5    10.0  12.5  15.0   17.5  20.0  22.5  25.0   27.5  30.0  32.5  35.0  37.0
                                   t/min                                              t/min
                         A.正离子模式下鸡骨草样品的BPC图                                 B.负离子模式下鸡骨草样品的BPC图
                                       F17                                               F17
             100  A1  A3                                       100
            intensity/%                                       intensity/%

                                                                         F4
                            F12
                                                                          F6  F9  F10 F11
              0                                                 0
                 2.5    5.0    7.5    10.0  12.5  15.0   17.5  20.0  22.5  25.0   27.5  30.0  32.5  35.0  37.0  2.5    5.0    7.5    10.0  12.5  15.0   17.5  20.0  22.5  25.0   27.5  30.0  32.5  35.0  37.0
                                   t/min                                              t/min
                         C.正离子模式下混合对照品的BPC图                                D.负离子模式下混合对照品的BPC图
                                  图1 正、负离子模式下鸡骨草样品和混合对照品的BPC图
                                   表1 基于UPLC-Q-TOF/MS的鸡骨草化学成分分析结果

                        准分子离子峰
           序号 t/min  化学式         偏差                             碎片离子(m/z)                          化合物名称
                        实测值(m/z)
                                                -
           F1 n#  6.42 C 30H 26O 12  577.134 1[M-H] -  -0.9 407.075 5[M-H-C 8H 10O 4] 、289.073 0[M-H-C 8H 10O 4-C 7H 2O 2] 、245.082 4[M-H-C 8H 10O 4-C 7H 2O 2-CO 2] 、125.025 0[M-H-C 24H 21O 9] -  原花青素B 2
                                                                 -
                                                                                    -
           F2 t  6.42  C 15H 14O 6  291.086 8[M+H] +  -0.3 139.039 3[M+H-C 8H 8O 3] 、123.043 3[M+H-C 8H 8O 4] +  儿茶素 [6]
                                               +
                                               +
           F3 n#  7.23  C 15H 14O 6  291.083 6[M+H] -  -3.3 139.083 4[M+H-C 8H 8O 3] 、123.040 0[M+H-C 8H 8O 4] +  表儿茶素
                                               -
                                                                                         -
                                                           -
           F4 t*  7.53 C 27H 30O 15  593.151 9[M-H] +  2.2 575.140 9[M-H-H 2O] 、473.111 8[M-H-C 4H 8O 4] 、383.078 9[M-H-C 4H 8O 4-C 3H 6O 3] 、353.068 4[M-H-2C 4H 8O 4] 、325.071 0[M-H- 维采宁-Ⅱ
                                                                            -
                                    2C 4H 8O 4-CO] 、297.079 5[M-H-2C 4H 8O 4-2CO] -
                                           -
                                                                -
                                                -
           F5 n#  7.95 C 26H 28O 15  579.134 5[M-H] -  -0.9 459.091 8[M-H-C 4H 8O 4] 、399.071 7[M-H-C 4H 8O 4-C 2H 4O 2] 、369.062 2[M-H-C 4H 8O 4-C 3H 6O 3] -  刺苞菊苷 [7]
           F6 t*  9.01 C 26H 28O 14  563.140 9[M-H] -  0.9 545.129 4[M-H-H 2O] 、473.109 2[M-H-C 3H 6O 3] 、443.099 0[M-H-C 4H 8O 4] 、383.078 4[M-H-C 4H 8O 4-C 2H 4O 2] 、353.068 1[M-H- 夏佛塔苷 [8]
                                                                                         -
                                                            -
                                                                        -
                                               -
                                    C 4H 8O 4-C 3H 6O 3] 、325.073 0[M-H-C 4H 8O 4-C 3H 6O 3-CO] -
                                            -
                                                            -
                                                -
           F7 t  9.40 C 21H 20O 11  563.394 0[M-H] -  -1.2 473.108 5[M-H-C 3H 6O 3] 、443.098 5[M-H-C 4H 8O 4] 、383.0780 6[M-H-C 4H 8O 4-C 2H 4O 2] -  维采宁-Ⅲ [9]
                                                           +
           F8 t  9.41 C 21H 20O 11  449.108 4[M+H] +  0.0 413.085 3[M+H-2H 2O] 、329.066 4[M+H-C 5H 10O 5] 、287.054 8[M+H-Glu] +  木犀草素-6-C-葡萄糖苷
                                               +
           F9 t*  10.36 C 26H 28O 14  563.139 6[M-H] -  -0.9 473.109 4[M-H-C 3H 6O 3] 、443.010 2[M-H-C 4H 8O 4] 、383.078 2[M-H-C 4H 8O 4-C 2H 4O 2] 、353.068 0[M-H-C 4H 8O 4-C 3H 6O 3] 、325.072 5 异夏佛塔苷 [9]
                                                -
                                                                                              -
                                                                             -
                                                            -
                                    [M-H-C 4H 8O 4-C 3H 6O 3-CO] -
           F10 n*#  11.44 C 21H 20O 10  431.099 2[M-H] -  3.2 341.068 6[M-H-C 3H 6O 3] 、311.057 3[M-H-C 4H 8O 4] 、283.061 0[M-H-C 4H 8O 4-CO] -  牡荆素 [10]
                                                -
                                                            -
                                                            -
           F11 n*#  12.07 C 21H 20O 10  431.098 7[M-H] -  2.1 341.067 3[M-H-C 3H 6O 3] 、311.055 0[M-H-C 4H 8O 4] 、283.060 5[M-H-C 4H 8O 4-CO] -  异牡荆素 [10]
                                                -
           F12 t*  12.99  C 15H 10O 6  287.057 0[M+H] +  4.9 269.049 0[M+H-H 2O] 、231.070 1[M+H-2CO] 、137.023 0[M+H-C 8H 6O 3] +  木犀草素
                                              +
                                                         +
           F13 n  16.02  C 15H 10O 5  271.060 0[M+H] +  -0.4 137.059 5[M+H-C 7H 2O 3] 、119.051 7[M+H-C 7H 4O 2] 、91.056 2[M+H-C 7H 4O 2-CO] +  7,3′,4′-三羟基-黄酮
                                               +
                                                           +
                                                           +
                                                                         +
           F14 t  17.19 C 29H 36O 14  609.218 5[M+H] +  0.3 591.204 4[M+H-H 2O] 、563.215 9[M+H-H 2O-CO] 、299.092 6[M+H-C 5H 9O 4-Glu] 、165.069 7[M+H-C 5H 9O 4-Glu-C 9H 3O] +  8-O-methylretusin-7-O-
                                              +
                                                                                                   β -D-apifuranosyl-(1→
                                                                                                   2)- β -D-glucopyrano-
                                                                                                   side
                                              +
           F15 t  18.59  C 16H 12O 5  285.075 6[M+H] +  -2.5 270.053 1[M+H-CH 3] 、257.051 0[M+H-CO] 、137.023 3[M+H-C 9H 8O] +  7,4′-二羟基-8-甲氧基
                                                        +
                                                                                                   异黄酮
           F16 n#  20.95  C 16H 13O 5  285.076 3[M+H] +  0  254.048 8[M+H-OCH 3] 、153.053 1[M+H-C 9H 3O] +  金合欢素 [11]
                                               +
           F17 n*#  22.48  C 16H 12O 4  267.066 6[M-H] -  4.5 252.047 0[M-H-CH 3] 、239.172 4[M-H-CO] 、132.022 3[M-H-C 7H 5O 3] -  芒柄花素
                                                         -
                                              -
           F18 t  22.60  C 17H 14O 5  299.093 2[M+H] +  4.3 284.067 0[M+H-CH 3] 、269.045 9[M+H-CH 2O] 、253.046 5[M+H-CO 2] +  8-羟基-7,4′-二甲氧基
                                              +
                                                         +
                                                                                                   异黄酮
           F19 t  22.86  C 17H 14O 5  299.092 5[M+H] +  2.0 284.066 0[M+H-CH 3] +                  7-羟基-8,4′-二甲氧基
                                                                                                   异黄酮
           T1 n  23.29 C 54H 88O 22 1 087.565 4[M-H] -  -3.2 1 069.005 9[M-H-H 2O] 、909.476 2[M-H-OGlu] 、171.105 0[M-H-OAbr-C 14H 23] -  相思子皂苷So1 [12]
                                               -
                                                           -
           T2 t  23.52  C 30H 48O 2  441.371 8[M+H] +  -3.4 423.363 5[M-H-H 2O] 、418.713 6[M-H-H 2O-CH 3] 、175.148 3[M-H-H 2O-CH 3-C 16H 24O] 、106.086 6[M-H-H 2O-CH 3-C 16H 24O- 相思子皂醇F [12―14]
                                                                                -
                                                             -
                                               -
                                    C 7H 9] -
                                                                    +
                                                   +
                                                                                     +
           T3 t  23.91 C 48H 78O 17  949.517 8[M+Na] +  5.0 599.389 4[M+H-Rha-Glu-H 2O] 、441.372 4[M+H-Rha-Glu-GluA] 、425.377 6[M+H-Glu-Rha-OGluA] 、407.368 9[M+H-Glu-Rha- 槐花皂苷Ⅲ [12―14]
                                    OGluA-H 2O] 、217.190 5[M+H-Glu-Rha-OGluA-H 2O-C 14H 22] +
                                          +
                                              -
           T4 t  24.34 C 48H 76O 18  939.493 8[M-H] -  -1.6 921.507 0[M-H-H 2O] 、595.269 4[M-H-Rha-Glu-2H 2O] -  去氢大豆皂苷Ⅰ [14]
           T5 t  30.47  C 30H 48O 3  455.352 1[M-H] -  -0.9 453.850 6[M-H-2H] -                    熊果酸
           T6 t  33.97  C 30H 48O 4  471.347 8[M-H] -  0.8 427.357 9[M-H-CO 2] 、409.346 6[M-H-CO 2-H 2O] -  24-deooxytrogenin
                                              -
           T7 t  34.72  C 30H 50O 2  465.369 7[M+Na] +  -1.4 215.179 5[M+Na-C 14H 15O-H 2O] +      槐花二醇
                                                +
           T8 t  34.90  C 30H 50O 2  465.370 3[M+Na] +  0.1 287.235 9[M+Na-C 10H 21O] 、259.205 2[M+Na-C 12H 23O] 、233.192 6[M+Na-C 14H 25O] 、185.132 2[M+Na-C 16H 33O 2] +  相思子皂醇G
                                                                         +
                                                            +
           A1 n*  0.92 C 7H 7NO 2  138.055 8[M+H] +  2.2 110.060 5[M+H-CO] 、94.062 5[M+H-CO 2] 、79.094 9[M+H-CO 2-CH 3] +  葫芦巴碱
                                                       +
                                              +
             F:黄酮类;T:三萜类;A:生物碱类;O:有机酸类;G:其他类;t:靶向分析;n:非靶向分析;*:与对照品比对的化合物;#:鸡骨草中首次报道的化
          合物
          · 2854 ·    China Pharmacy  2022 Vol. 33  No. 23                            中国药房  2022年第33卷第23期
   39   40   41   42   43   44   45   46   47   48   49