Page 61 - 《中国药房》2022年10期

250 以组间连接法进行聚类分析。结果显示，当距离为 20
200 时，13 批 QTXT 可聚为 3 类，其中 S2 为一类，S1、S9、S10
为一类，S3～S8、S11～S13 为一类，表明不同批次样品
150
mAU 6 的化学成分存在差异。结果见图4。
100 4
10
2.5 主成分分析
50 8
5 9 以 17 个共有峰峰面积为变量，采用 SPSS 22.0 软件
14
0
进行主成分分析。结果显示，前3个成分的特征值均大
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
t/min 于1，累计方差贡献率为85.120％，可涵盖QTXT共有峰
A.混合对照品溶液 中 85.120％的信息，具有一定的代表性。碎石图显示，
650
6 当特征值＜1 时，曲线趋于平缓，表明提取特征值＞1 的
520
成分合理。主成分因子载荷矩阵表明，4、7、10～13号峰
390 4 在主成分1中具有较高的载荷值；1、2、5、6、15号峰在主
mAU 260 10 成分 2 中具有较高的载荷值；7～9、14、16、17 号峰在主
130 成分3中具有较高的载荷值。结果见表1、图5、表2。
5 8 9 根据下式计算 3 个主成分的主成分得分（F1、F2、
0 14
F3 ）：F＝ZX×A（式中，F表示主成分得分，ZX表示原始数
0 10 20 30 40 50 60
t/min 据标准化后得到的标准化矩阵，A表示标准化的正交特
B.供试品溶液（编号S5）
征向量矩阵） ；以 3 个主成分对应的方差贡献率为权
[19]
650
重，得到综合得分（F 综 ）：F 综＝0.344 83×F1+0.279 00×F2+
520
[19]
0.227 37×F3，综合得分越高，表明质量越好 。结果显
390 示，不同批次 QTXT 样品质量存在差异，S2、S3、S5 综合
mAU 260 评分较高，表明这3批样品的质量较好。结果见表3。
130 将17个共有峰峰面积导入SIMCA 14.1软件得到主
2
0 成分分析得分图。结果显示，模型解释率参数（R X）为
2
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 0.983，模型预测能力参数（Q ）为0.621，均大于0.5，表明
t/min [21]
C.空白溶液 该模型稳定、可靠 。13 批样品可分为 4 类，其中 S2 为
4：柚皮苷；5：橙皮苷；6：新橙皮苷；8：盐酸黄连碱；9：盐酸巴马汀； 一类，S1为一类，S9、S10为一类，S3～S8、S11～S13为一
10：盐酸小檗碱；14：洛伐他汀 类。与聚类分析结果相比，主成分分析进一步将 S1 与
图2 柚皮苷等成分的混合对照品溶液、供试品溶液、空 S9、S10样品区分开。结果见图6。
白溶液的HPLC图 2.6 正交偏最小二乘法-判别分析
2.3.6 相似度评价 采用《中药色谱指纹图谱相似度评 以 17 个共有峰峰面积为变量，采用 SIMCA 14.1 软
价系统（2012版）》，以对照指纹图谱为参照，进行整体相 件进行有监督模式识别的正交偏最小二乘法-判别分
2
2
似度评价。结果显示，13批样品与对照指纹图谱的相似 析。结果显示，模型解释率参数（R X、R Y）分别为0.892、
2
度 分 别 0.989、0.990、0.997、0.999、0.992、0.993、0.992、 0.962，模型预测能力参数（Q ）为0.719，均大于0.5，表明
[22]
0.992、0.988、0.987、0.997、0.997、0.998，表明不同批次 该模型稳定、可靠 。13 批 QTXT 可分为 4 类，S2为一
QTXT中的化学成分种类相似度较高。 类，位于得分图右上方；S1 为一类，位于得分图右下方；
2.3.7 共有峰归属 取各单味饮片样品溶液和各阴性 S9、S10为一类，位于得分图右侧中间；S3～S8、S11～S13
样品溶液，按“2.1”项下色谱条件进样测定，记录色谱图， 为一类，位于得分图左侧。与主成分分析模型相比，不同
将上述溶液色谱图与对照指纹图谱进行对比。结果显 批次样品间的差异更加明显。结果见图7。
示，7、8、9、10 号峰为黄连的专属峰；3、4、5、6、11、12、13 变量重要性投影（variable importance in projection，
号峰为麸炒枳实的专属峰；14号峰为红曲的专属峰；1号 VIP）为筛选差异性标志物的重要指标，其值越大，表明
[21]
峰为黄连和红曲的共有峰；2、15号峰为麸炒枳实和红曲 对组间质量差异的影响越明显 。以 VIP 值＞1 为标
[19]
的共有峰；16、17 号峰为 6 味饮片的共有峰。结果见 准 ，筛选影响QTXT质量的标志性成分。结果显示，有7
图3。 个共有峰的VIP值＞1，从大到小依次为10号峰（盐酸小
2.4 聚类分析 檗碱）、9号峰（盐酸巴马汀）、5号峰（橙皮苷）、11号峰、8号
以 17 个共有峰峰面积为变量，采用 SPSS 22.0 软件 峰（盐酸黄连碱）、12号峰、6号峰（新橙皮苷），表明这7个
进行 Z-score 标准化处理后，利用平方欧氏距离为测度， 成分可能是影响QTXT质量的标志性成分。结果见图8。

中国药房 2022年第33卷第10期 China Pharmacy 2022 Vol. 33 No. 10 ·1207 ·