Page 99 - 《中国药房》2022年5期

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表1 化合物1的 H-NMR（500 MHz，C5D5N）和 C-NMR
（125 MHz，C5D5N）数据
C δC δH mult.（J/Hz） C δC δH mult.（J/Hz）
1 38.7 0.92，1.52 m 2 81.4 4.56 m
2 26.5 1.87，2.13 m 3 73.7 4.15 m
3 88.8 3.28 dd（4.2、11.6） 4 68.5 4.36 m
4 39.5 - 5 65.2 3.80，4.31 m
5 55.8 0.78 d（11.4） Xyl
6 18.4 1.32，1.48 m 1 106.6 5.09 d（7.4）
7 33.0 1.11，1.33 m 2 76.0 4.11 m
8 39.8 - 3 78.2 4.12 m
9 47.9 1.64 m 4 70.9 4.22 m 图2 化合物1的主要NOESY及HMBC相关信号
10 36.9 - 5 67.3 3.60，4.34 m
11 23.7 1.92，2.08 m 28-O-sugar 化合物 2：白色无定形粉末。电喷雾离子化质谱
12 122.7 5.43 br s GlcⅠ （ESI-MS）显示 m/z 749 [M－H] ，综合其 1D-NMR 数据
－
13 144.0 - 1 95.5 6.25 d（8.1） 1
14 42.0 - 2 73.7 4.14 m 分析，推测其分子式为 C41H66O12。 H-NMR（500 MHz，
15 28.1 1.21，2.32 m 3 78.6 4.23 m C5D5N）显示7个甲基质子信号：δ H 0.86，0.88，0.90，0.94，
16 23.2 1.91，2.08 m 4 70.7 4.34 m 1.11，1.24，1.25（each 3H，s，CH3 ）；2 个糖端基质子信号：
17 46.9 - 5 78.0 4.12 m
18 41.5 3.20 dd（4.0、13.6） 6 69.0 4.63，4.31 m δ H 4.75（1H，d，J＝7.1 Hz，Ara H-1）和 6.31（1H，d，J＝8.1
19 46.1 1.25，1.75 m GlcⅡ Hz，Glc H-1）；苷元部分特征质子信号：δ H 3.19（1H，dd，
20 30.6 - 1 104.7 5.00 d（7.8） J＝3.6、13.9 Hz，H-3），3.32（1H，dd，J＝4.3、11.8 Hz，
21 33.9 1.11，1.32 m 2 75.2 3.95 m H-18），5.42（1H，br s，H-12）。 C-NMR（125 MHz，
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22 32.4 1.75，1.85 m 3 76.5 4.11 m
23 27.8 1.27 s 4 78.2 4.42 m C5D5N）中 δ C：38.7（C-1），26.0（C-2），88.6（C-3），39.4
24 16.3 1.09 s 5 77.1 3.67 m （C-4），55.8（C-5），18.5（C-6），33.1（C-7），39.8（C-8），48.0
25 15.5 0.92 s 6 61.1 4.22，4.11 m （C-9），36.9（C-10），23.7（C-11），122.9（C-12），144.1
26 17.4 1.12 s Rha
27 25.9 1.26 s 1 102.6 5.86 s （C-13），42.1（C-14），28.1（C-15），23.3（C-16），46.9
28 176.4 - 2 72.4 4.69 m （C-17），41.7（C-18），46.2（C-19），30.7（C-20），33.9
29 33.0 0.92 s 3 72.6 4.57 m （C-21），32.5（C-22），28.1（C-23），16.9（C-24），15.5
30 23.6 0.91 s 4 73.8 4.34 m
3-O-sugar 5 70.2 4.97 m （C-25），17.4（C-26），26.0（C-27），176.4（C-28），33.3
Ara 6 18.5 1.71 d（6.2） （C-29），23.6（C-30），Ara C-1～C-5（107.5，72.9，74.6，
1 105.0 4.89 d（6.3）
69.5，66.8），Glc C-1～C-6（95.7，74.1，78.9，71.1，79.3，
D-吡喃木糖（Xyl）；1种去氧六碳糖：L-吡喃鼠李糖（Rha）； 62.1）。对比参考文献波谱数据 ，鉴定该化合物为 3β-
[19]
1 种六碳糖：D-吡喃葡萄糖（Glc）。4 种糖含量比例为 O-α-L-吡喃阿拉伯糖-齐墩果酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖
1 ∶ 1 ∶ 1 ∶ 2。综合分析 2D-NMR，进行寡糖基碳氢信号的 酯苷。
全归属（表1）。寡糖基与苷元的连接位点和各糖基的连 化 合 物 3：白 色 无 定 形 粉 末 。 ESI-MS 显 示 m/z
接次序，由 HMBC 谱确定（图 2）。根据 Xyl H-1/Ara C-2 759 [M+Na] ，综合其1D-NMR数据分析，推测其分子式
+
和Ara H-1/C-3的HMBC相关信号，可推断苷元C-3位糖 为 C40H64O12。 H-NMR（500 MHz，C5D5N）显示 6 个甲基
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链为 Xly（1→2）Ara-；根据 Rha H-1/GlcⅡ C-4、GlcⅡ 质子信号：δH 0.93，0.95，0.96，1.04，1.07，1.23（each 3H，s，
H-1/GlcⅠ C-6和GlcⅠ H-1/C-28的HMBC相关信号，可 CH3 ）；2 个糖端基质子信号：δ H 5.09（1H，d，J＝7.4 Hz，
推断苷元 C-28 位糖链为 Rha（1→4）Glc（1→6）Glc-。通 Xyl H-1）和 5.11（1H，d，J＝6.3 Hz，Ara H-1）；苷元部分
过糖端基氢的耦合常数Ara（6.3 Hz）、Xyl（7.4 Hz）和Glc 特征质子信号：δ H 3.30（1H，dd，J＝3.3、13.6 Hz，H-18），
（7.8 和 8.1 Hz），判断其端基相对构型分别为α、β和β；而 5.48（1H，br s，H-12）。 C-NMR（125 MHz，C5D5N）中
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Rha 端基氢信号为单峰，可通过其 C-3、5 位的δ C值判断 δ C：39.2（C-1），26.2（C-2），81.3（C-3），43.6（C-4），47.7
其端基相对构型为α。苷元3位C-O键的β构型由NOESY （C-5），18.5（C-6），32.8（C-7），39.7（C-8），48.1（C-9），36.9
谱图中H-3、H3-23、H-5的NOESY相关信号推导而来，化 （C-10），23.8（C-11），122.6（C-12），144.8（C-13），42.1
合物 1 的主要 HMBC 及 NOESY 相关信号见图 2。基于 （C-14），28.3（C-15），23.6（C-16），46.6（C-17），41.9
上述分析和推导，鉴定化合物1的结构为3β-O-β-D-吡喃 （C-18），46.4（C-19），30.9（C-20），34.2（C-21），33.2
木糖-（1→2）-α-L-吡喃阿拉伯糖-齐墩果酸-28-O-α-L-吡 （C-22），63.9（C-23），14.0（C-24），16.0（C-25），17.4
喃鼠李糖-（1→4）-β-D-吡喃葡萄糖-（1→6）-β-D-吡喃葡萄 （C-26），26.1（C-27），180.1（C-28），33.2（C-29），24.1
糖酯苷，经查询SciFinder数据库，该化合物为新化合物。 （C-30），Ara C-1～C-5（104.4，82.0，74.0，68.8，65.9），Xyl

中国药房 2022年第33卷第5期 China Pharmacy 2022 Vol. 33 No. 5 ·605 ·