Page 55 - 《中国药房》2022年3期

表6 16批诃子的GRA和TOPSIS分析结果 酸和柯里拉京可通过解除致癌物毒性、调节不同癌细胞
GRA TOPSIS分析 的信号通路而发挥抗癌的药理作用 [20－21] 。诃子中酚酸
样品编号
ri ri排序 ri差异/％ Ci Ci排序 Ci差异/％ 类成分——没食子酸清除自由基和抑制脂质过氧化的
H1 0.427 1 7 34.3 0.296 1 3 59.1 能力均远高于维生素 C ；而莽草酸及其衍生物具有明
[22]
H2 0.310 2 16 84.9 0.179 0 14 75.3
[23]
H3 0.389 3 11 47.3 0.247 3 8 65.9 显的抗血栓和抑制血小板聚集作用 。阿魏酸是诃子
H4 0.345 7 14 65.9 0.158 8 16 78.1 中的苯丙酸类成分，可通过胞外信号调节激酶信号通路
H5 0.467 5 3 22.6 0.291 9 5 59.7 抑制炎症因子表达，从而发挥抗炎的药理作用 。牡荆
[24]
H6 0.406 6 8 41.0 0.222 0 10 69.4
[25]
H7 0.394 6 10 45.3 0.202 2 12 72.1 素是中草药中具生物活性的黄酮类化合物 ，具有抗
H8 0.429 6 6 33.5 0.250 7 7 65.4 炎、保护神经和抗低氧/缺血损伤的作用 [26－27] ；木犀草素
H9 0.401 6 9 42.8 0.223 2 9 69.2 作为天然黄酮类化合物，具有抗菌 、保护神经 、保护
[28]
[29]
H10 0.382 3 12 50.0 0.203 9 11 71.9
[30]
H11 0.476 5 2 20.3 0.355 1 2 51.0 心脏 等作用，且可以通过抑制肿瘤细胞增殖、促进细
H12 0.573 4 1 0. 0.725 0 1 0. 胞凋亡等机制达到抗肿瘤的目的 [31－32] 。因此，本研究选
H13 0.440 5 5 30.2 0.293 0 4 59.6 择鞣质类（鞣花酸、柯里拉京）、酚酸类（没食子酸、没食
H14 0.441 8 4 29.8 0.264 0 6 63.6
H15 0.371 5 13 54.3 0.198 4 13 72.6 子酸甲酯、没食子酸乙酯、莽草酸）、黄酮类（牡荆素、木
H16 0.333 4 15 72.0 0.177 3 15 75.5 犀草素、槲皮素、芦丁）和苯丙酸类（阿魏酸）共11种成分
差异：各评价单元与最优评价单元的距离；差异＝[（ri或 Ci最大 的含量作为不同产地诃子质量评价指标。
值－各评价单元ri或Ci ）/ri或Ci最大值]×100％
4.2 样品提取条件的选择
3.2 TOPSIS法
本研究前期对诃子提取方法（加热回流法和超声
采用 TOPSIS 法对 16 批次诃子中 11 种成分的含量 法）进行了考察，发现两者并无太大区别，因此选择了操
进行归一化处理，再根据归一化矩阵结果选出最优方案 作简便、高效的超声法进行样品提取。诃子中大多数成
和最劣方案，计算出各评价对象与最优方案和最劣方案 分极性较大，且易溶于甲醇溶液中，因此本研究选择甲
之间的距离，根据公式计算各评价对象与最优方案的接 醇为提取溶剂。同时，本研究对不同甲醇体积分数
－
Di （50％、70％、80％、100％）、不同药材与溶剂比（1 ∶ 50、
+
近程度（Ci ）：Ci＝ + （Di 表示第 i 个评价对象与最
1 ∶ 80、1 ∶ 100，m/V）、不同提取时间（20、30、60 min）进行
Di +Di －
优方案之间的欧氏距离，Di 表示第i个评价对象与最劣
－
了单因素考察，最终确定了提取优化条件为取 0.25 g 诃
方案之间的欧氏距离），并按照 Ci大小将各评价对象进
子粉末，加25 mL 70％甲醇，超声提取30 min。
[18]
行排序，该值越大，说明评价对象的综合质量越好 。 4.3 质谱条件的优化
TOPSIS 分析结果显示，Ci排名前 7 位的样品是 H12（产 本研究前期通过对离子化模式进行确认，发现没食
地为云南）＞H11（产地为广西）＞H1（产地为云南）＞ 子酸、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、鞣花酸、柯里拉京、
H13（产地为四川）＞H5（产地为湖南）＞H14（产地为广 莽草酸、阿魏酸、木犀草素、槲皮素、芦丁10种目标成分
东）＞H8（产地为广东），结果见表6。 在负离子模式下的响应值优于在正离子模式的响应值，
3.3 GRA和TOPSIS分析结果比较 均失去1个质子，形成[M－H] 准分子离子峰；而牡荆素
－
由表 6 可知，GRA 和 TOPSIS 分析结果基本一致， 则在正离子模式下响应强度较高，即得到 1 个质子，形
GRA中ri排名前7位的样品是H12、H11、H5、H14、H13、 成[M+H] 准分子离子峰。本研究以不同碰撞能量对11
+
H8、H1，TOPSIS 分析中 Ci 排名前 7 位的样品是 H12、 种成分母离子进行撞击得到碎片离子，选取响应强度最
H11、H1、H13、H5、H14、H8。2种分析结果均表明，样品 高的离子对进行定量分析，在此基础上，通过电压优化
H12、H11、H5、H14、H13、H8、H1的综合质量相对较好；ri 确定了最终的碰撞能量和离子对。
与Ci排名均靠后的样品是H15、H2、H16、H4，表明这4批 4.4 色谱条件的优化
诃子的综合质量相对较差。GRA的最大差异为84.9％， 在实验过程中，本研究考察了不同流动相体系
TOPSIS 分析的最大差异为 78.1％，说明与 TOPSIS 法相 （0.1％甲酸溶液-甲醇、0.1％甲酸溶液-乙腈、甲醇-水、乙
比，GRA法能更好地区分样品质量的优劣。 腈-水）、不同柱温（30、35、40 ℃）、不同稀释溶液（水和
4 讨论 30％、50％、70％、100％甲醇）对色谱峰峰形及各色谱峰
4.1 诃子中11种指标成分的选择 响应值的影响。结果显示，以 0.1％甲酸溶液-甲醇作为
现代研究表明，鞣质类、酚酸类和黄酮类物质是诃 流动相、柱温为35 ℃，以70％甲醇溶液对样品进行稀释
子中的主要活性成分，含量较高，其抗氧化、抗菌、抗癌、 时，所得色谱峰的峰形尖锐、各成分响应强度较高；同
促进平滑肌收缩等药理作用与诃子的临床功效相对应， 时，采用梯度洗脱后能够使 11 种成分在 10 min 内得到
是诃子质量评价的重要指标 [12，19] 。鞣质类成分中的鞣花 有效分离。

中国药房 2022年第33卷第3期 China Pharmacy 2022 Vol. 33 No. 3 ·305 ·