Page 54 - 《中国药房》2022年3期

续表4 2.4 样品含量测定
样品含量/ 加入量/ 测得量/ 加样回收率/ 平均加样回收率/ RSD/ 取 16 批诃子粉末（样品编号为 H1～H16），分别按
成分
μg μg μg ％ ％ ％ “2.1.2”项下方法制备供试品溶液（分别制备稀释 3 倍或
柯里拉京 948.17 987.53 1 973.5 103.83 106.29 4.63 50倍的供试品溶液），再按“2.2”项下色谱-质谱条件进样
932.75 987.53 2 066.68 114.82
分析，记录峰面积，并根据标准曲线计算出16批诃子中
1 017.54 987.53 2 055.33 105.09
963.58 987.53 1 965.82 101.49 11种成分的含量。结果显示，16批诃子样品中牡荆素、
932.75 987.53 2 011.41 109.23 没食子酸、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、鞣花酸、柯里
971.29 987.53 1 991.30 103.29 拉京、莽草酸、阿魏酸、木犀草素、槲皮素、芦丁的含量分
莽草酸 1 468.62 1 542.00 2 971.58 97.47 102.84 3.61 别为7.27～106.38、5 370.24～31 010.43、21.42～1 097.50、
1 444.74 1 542.00 3 066.66 105.18
4.26～111.09、17 940.42～38 490.18、6 247.26～40 182.18、
1 576.09 1 542.00 3 125.98 100.51 12 125.94～209 519.96、2.71～9.04、0.24～44.12、1.49～
1 492.51 1 542.00 3 083.74 103.19
9.17、25.35～126.51 μg/g，不同产地诃子样品中 11 种成
1 444.74 1 542.00 3 113.29 108.21
1 504.45 1 542.00 3 084.72 102.48 分的含量差异较大。其中，H12 号样品中牡荆素、没食
阿魏酸 0.33 0.32 0.65 100.00 104.69 4.53 子酸乙酯、莽草酸、木犀草素的含量远高于其他批次诃
0.32 0.32 0.66 106.25 子样品，而其中没食子酸甲酯、柯里拉京的含量远低于
0.35 0.32 0.67 100.00 其他批次诃子样品，结果见表5。
0.33 0.32 0.66 103.13 3 化学计量学分析
0.32 0.32 0.68 112.50
0.33 0.32 0.67 106.25 3.1 GRA法
木犀草素 0.03 0.03 0.07 105.97 103.82 5.42 采用 GRA 法对 16 批诃子中 11 种成分的含量建立
0.03 0.03 0.07 107.77 灰色模式识别数据集，首先对原始数据进行规格化处理
0.04 0.03 0.07 104.53 以统一其量纲，再对16批样品对应指标（即11种成分含
0.03 0.03 0.07 107.50
量）的最大值和最小值进行选择，计算各待评价对象与
0.03 0.03 0.06 104.43 最优参考序列、最差参考序列的关联度。其中，最优参
0.04 0.03 0.06 92.70
考序列为{Xsk}（k＝1，2，…，n），是 16 个样品对应指标的
槲皮素 0.32 0.35 0.70 108.57 100.48 4.56
0.32 0.35 0.68 102.86 最大值；最差参考序列为{Xtk}（k＝1，2，…，n），是16个样
0.35 0.35 0.69 97.14 品对应指标的最小值。按以下公式计算各样品的相对
0.33 0.35 0.67 97.14 ri（s）
关联度（ri ）：ri＝ （式中，ri（s） 表示第 i 个评价对象
0.32 0.35 0.66 97.14
ri（s） +ri（t）
0.33 0.35 0.68 100.00
与最优参考序列的关联度，ri（t） 表示第 i 个评价对象与最
芦丁 5.45 5.80 10.77 91.72 92.93 4.10 差参考序列的关联度），并按ri的大小进行排序 。GRA
[17]
5.36 5.80 10.73 92.59
5.85 5.80 11.41 95.86 结果显示，ri排名前 7 位的样品是 H12（产地为云南）＞
5.54 5.80 10.95 93.28 H11（产地为广西）＞H5（产地为湖南）＞H14（产地为广
5.36 5.80 10.38 86.55 东）＞H13（产地为四川）＞H8（产地为广东）＞H1（产地
5.58 5.80 11.24 97.59 为云南），结果见表6。
表5 16批诃子中11种成分的含量测定结果（n＝3，μg/g）
样品编号 牡荆素 没食子酸 没食子酸甲酯 没食子酸乙酯 鞣花酸 柯里拉京 莽草酸 阿魏酸 木犀草素 槲皮素 芦丁
H1 38.75 10 786.48 888.20 47.03 32 013.54 16 531.39 36 685.72 4.10 1.50 4.40 77.99
H2 15.60 5 370.24 305.87 50.17 25 041.39 7 714.10 12 125.94 2.71 0.28 2.62 42.66
H3 16.72 8 656.73 1 097.50 18.63 22 282.38 32 480.76 16 268.63 5.03 0.49 2.84 40.94
H4 11.89 10 138.87 487.20 15.06 21 355.84 18 548.23 25 858.71 4.84 0.59 3.51 51.78
H5 43.59 25 833.39 505.77 16.77 38 490.18 25 689.25 41 298.92 4.00 1.32 5.35 87.44
H6 11.37 17 469.74 605.28 11.73 33 545.14 36 950.50 34 700.30 4.05 0.69 3.72 42.27
H7 16.05 18 968.26 190.02 13.16 32 017.10 36 064.42 34 609.65 5.41 2.15 2.19 46.96
H8 23.72 11 748.25 782.78 12.89 32 928.70 37 280.82 37 073.74 4.63 0.67 3.19 80.41
H9 11.84 8 983.13 654.51 12.54 27 027.66 40 182.18 29 799.92 4.72 0.43 4.08 59.27
H10 7.27 21 073.65 395.16 22.57 32 185.09 33 044.09 24 860.17 5.02 0.49 1.61 36.18
H11 49.24 17 111.36 505.08 28.74 27 173.64 27 629.32 70 447.52 3.16 2.22 9.17 115.06
H12 106.38 31 010.43 21.42 111.09 17 940.42 6 247.26 209 519.96 9.04 44.12 3.95 100.19
H13 42.46 21 266.91 415.41 9.99 27 856.17 16 065.00 35 228.50 3.76 1.52 7.17 126.51
H14 28.20 19 517.75 577.89 10.23 37 718.22 25 443.76 75 133.32 4.53 0.51 3.19 85.95
H15 15.44 11 845.61 628.05 9.26 22 951.12 37 498.40 29 003.67 4.31 0.94 2.26 43.52
H16 10.10 10 221.73 688.52 4.26 21 478.09 31 118.53 25 661.23 4.35 0.24 1.49 25.35

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