Page 51 - 《中国药房》2021年22期

100 48
90
80
70
％ 60 44
relative abundance， 50
40
30
1～21 34
20 45～47
22～30
10 32～33 35 36～43 49
31 50 51
0 1.710 133.037 6 C4H7NO4
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9 DL-高丝氨酸（DL-homoserine） 1.740 119.058 5 C4H9NO3 －0.54 0.010 /
t，min
图2 炒白芥子的TIC（正离子扫描模式）
Fig 2 TIC chromatogram of S. alba after stir-frying
（positive ion scanning mode）
二级MS进行解析，确定目标化合物的精确分子量、质量
数偏差及加合物离子信息，通过与 mzCloud 数据库、中
药成分高分辨 MS OTCML 数据库等进行比对，根据比
对结果对白芥子炒制前后的化学成分进行鉴定，以峰面
积对成分含量变化进行初步评价，以 log2FC[FC 即倍数
变化（fold change），表示两样品（组）间峰面积的比值]的
绝对值大于1且P＜0.05表示差异有统计学意义。再以
峰面积为变量，采用 SIMCA 14.1 软件对白芥子炒制前
后的离子数据进行主成分分析（PCA）和正交偏最小二
乘法判别分析（OPLS-DA），绘制白芥子炒制前后化学成
分含量差异的火山图，分析白芥子炒制后化学成分及其
含量的变化。
3 结果
3.1 化学成分鉴定
笔者查阅文献[2－4]，并经mzCloud数据库、中药成
分高分辨 MS OTCML 数据库或与对照品比对，一共从
白芥子中鉴定出54种化学成分，如表2所示。
由表2可知，本研究鉴定出来的54种化学成分主要
为脂肪酸类、生物碱类、黄酮类和其他类化合物。其中，
脂肪酸类成分以白芥子的有效成分芥子酸为代表，其保
留时间为36.942 min，在正离子扫描模式下的准分子离子
峰为m/z 225.060 5[M+H] ，二级MS可见m/z 207.065 2、
+
175.039 0、147.044 1、119.049 4的特征离子；生物碱类成
分以芥子碱为代表，其保留时间为23.923 min，在正离子
扫描模式下的准分子离子峰为m/z 310.164 6[C16H24NO5] ，
二级MS可见m/z 251.091 4、207.065 3、175.065 3、147.044 0、
119.049 3 的特征离子；其他类成分以麦芽糖为代表，其
保留时间为2.213 min，在正离子扫描模式下的准分子离
+
子峰为m/z 360.150 1[M+NH 4] ，二级MS可见m/z 85.028 9、
127.039 0、145.049 6的特征离子。
本研究采用正离子扫描模式对白芥子炒制前后的
中国药房 2021年第32卷第22期
表2 白芥子炒制后的化学成分含量变化
Tab 2 Changes of chemical constituents of S. alba
after stir-frying
保留时 含量
序号 化学成分 间，min 分子量 分子式 log2FC P 变化
1 2 3 六氢吡啶羧酸（pipecolic acid） 1.583 129.079 0 C6H11NO2 －0.51 0.002 /
0.14 0.322 /
L-组氨酸（L-histidine）
1.656 155.069 6 C6H9N3O2
－0.58 0.067 /
N6，N6，N6-trimethyl-L-lysine
1.665 188.152 5 C9H20N2O2
4 葡萄糖胺（D-glucosamine） 1.672 179.079 5 C6H13NO5 2.55 0.001 升高
5 4-乙酰氨基丁酸（4-acetamidobutanoic acid） 1.689 145.073 9 C6H11NO3 4.79 0.001 升高
6 1-甲基-L-组氨酸（1-methylhistidine） －0.84 0.001 /
1.692 169.085 2 C7H11N3O2
52～54 7 D-天冬酰胺（asparagine） 1.693 132.053 6 C4H8N2O3 －0.46 0.001 /
8 D-天冬氨酸[D-（－）-aspartic acid] －0.40 0.002 /
10 D-葡萄糖-6-磷酸（D-glucose-6-phosphate） 1.751 260.029 7 C6H13O9P －3.74 0.001 降低
11 胆碱（choline） 1.764 103.100 1 C5H13NO －0.25 0.126 /
12 γ-氨基丁酸（γ-aminobutyric acid） 1.809 103.063 8 C4H9NO2 1.40 0.005 升高
13 L-蛋氨酸砜（methionine sulfoxide） 1.820 165.046 0 C5H11NO3S －1.12 0.004 降低
14 左旋肉碱[L（－）-carnitine] 1.858 161.105 2 C7H15NO3 －0.42 0.692 /
15 麦芽三糖（maltotriose） 1.909 504.169 3 C18H32O16 －0.23 0.270 /
16 盐酸硫胺素（thiamine） 1.910 264.104 5 C12H16N4OS 0.36 0.201 /
17 DL-水苏碱（DL-stachydrine） 1.917 143.094 8 C7H13NO2 0.12 0.663 /
18 α-D-乳糖单水合物（α-lactose） 1.917 342.116 2 C12H22O11 －0.29 0.018 /
19 acetyl-β-methylcholine 1.950 159.126 0 C8H17NO2 －0.02 0.603 /
20 糠酸（2-furoic acid） 1.956 112.016 3 C5H4O3 －0.99 0.169 /
21 L-谷氨酸（L-glutamic acid） ＊ 1.957 147.053 1 C5H9NO4 －1.53 0.001 降低
22 麦芽糖（β-maltose） －0.62 0.001 /
2.213 342.116 2 C12H22O11
23 腺苷酸（adenosine 5′-monophosphate） 2.234 347.063 1 C10H14N5O7P 5.06 0.001 升高
24 烟酰胺核苷酸（β-nicotinamide mononu- 2.443 334.056 5 C11H15N2O8P －5.84 0.001 降低
cleotide）
25 L-缬氨酸（valine） －1.13 0.001 降低
2.455 117.079 2 C5H11NO2
26 4-胍基丁酸（4-guanidinobutyric acid） 2.505 145.085 1 C5H11N3O2 －0.63 0.001 /
27 L-蛋氨酸[L-（－）-methionine] 2.983 149.051 1 C5H11NO2S 0.25 0.612 /
28 谷 胱 甘 肽（ 还 原 型 ）[L-glutathione 3.312 307.083 8 C10H17N3O6S 2.35 0.001 升高
（reduced）]
29 烟酰胺（nicotinamide） 3.556 122.048 2 C6H6N2O 3.88 0.001 升高
30 L-焦谷氨酸（L-pyroglutamic acid） 3.687 129.042 7 C5H7NO3 2.63 0.001 升高
31 异亮氨酸（isoleucine） ＊ 4.704 131.094 7 C6H13NO2 －0.32 0.329 /
32 L-叔亮氨酸（leucine） 5.028 131.094 7 C6H13NO2 －0.49 0.008 /
33 L-酪氨酸（L-tyrosine） ＊ 5.825 181.073 9 C9H11NO3 －0.76 0.001 /
34 反玉米蛋白（trans-zeatin） 7.293 219.111 9 C10H13N5O －0.33 0.010 /
35 氧化型谷胱甘肽（L-glutathione oxidized） 8.486 612.151 7 C20H32N6O12S2 －4.28 0.001 降低
36 腺苷（adenosine） ＊ 11.043 267.096 7 C10H13N5O4 0.02 0.485 /
37 zeatin-7-N-glucoside 11.199 381.164 6 C16H23N5O6 －0.14 0.499 /
38 L-苯丙氨酸（L-phenylalanine） 11.675 165.079 0 C9H11NO2 －0.63 0.003 /
39 D-谷氨酰胺（D-（－）-glutamine） 12.641 146.069 2 C5H10N2O3 －0.40 0.015 /
40 D-焦谷氨酸[D-（+）-pyroglutamic acid] 12.643 129.042 7 C5H7NO3 －0.40 0.019 /
41 鸟苷(guanosine） ＊ 12.762 283.091 8 C10H13N5O5 －0.63 0.245 /
42 5-羟甲基糠醛（5-hydroxymethyl-2-furalde- 12.846 126.031 9 C6H6O3 －0.03 0.714 /
hyde） ＊
43 2-phenylglycine 13.673 151.063 3 C8H9NO2 6.07 0.001 升高
44 胍丁胺（agmatine） 17.615 130.122 0 C5H14N4 2.55 0.001 升高
+
45 半胱氨酰甘氨酸（cysteinylglycine） 19.232 178.041 3 C5H10N2O3S －0.29 0.017 /
46 对羟基苯乙酮（piceol） ＊ 19.463 136.052 5 C8H8O2 －2.23 0.001 降低
47 iberin 20.356 163.012 4 C5H9NOS2 －4.22 0.002 降低
48 芥子碱（sinapine） ＊ 23.923 310.164 5 C16H24NO5 －0.15 0.349 /
注：“＊”表示与对照品比对；“/”表示炒制前后成分含量差异无统
计学意义（P＞0.05）
Note：“ ＊ ”means compared with substance control；“/”means
there was no statistical significance in content before and after stir-frying
（P＞0.05）
China Pharmacy 2021 Vol. 32 No. 22 ·2733 ·