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司）；Thermo U3000 型超高效液相色谱系统，配备二元                    分合并入Fr.C（18.7 g），经MCI柱脱色后，采用硅胶柱层
        泵、自动进样器、柱温箱、二极管阵列检测器（DAD）和                         析，以石油醚-乙酸乙酯（10 ∶ 1→1 ∶ 1，V/V）反复梯度洗
        在线分析软件等（美国 Thermo Fisher Scientific 公司）；           脱，用甲醇重结晶后，得化合物Ⅱ（126.3 mg）、Ⅲ（42.2
        Bruker Compact 型四极杆-飞行时间 MS 仪（德国 Bruker            mg），经 Sephadex LH-20 柱层析，以甲醇洗脱并重结晶
        公司）；1100型分析和半制备高效液相色谱仪（美国Agi-                      后，得化合物Ⅳ（86.7 mg）。取流分Fr.D（43.1 g），经硅胶
        lent 公司）；R-215 型旋转蒸发仪（瑞士 Buchi 公司）；                柱层析，以石油醚-丙酮（10 ∶ 1→7 ∶ 3，V/V）梯度洗脱，经
        WFH-308B 型三色紫外分析仪（上海精科实业有限公                        Sephadex LH-20 柱层析，以甲醇洗脱并重结晶后，得化
        司）；AE240 型十万分之一电子天平（瑞士 Metter Toledo               合物Ⅴ（35.9 mg）、Ⅵ（18.2 mg）。取流分 Fr.E（18.1 g），
        公司）；葡聚糖凝胶Sephadex LH-20填料（40～70 µm，瑞               经MCI柱层析，以甲醇-水（3 ∶ 7→9 ∶ 1，V/V）梯度洗脱后，
        士 Pharmacia & Upjohn 公司）；MCI 填料（75～150 µm，         经 TLC 检测后合并，得 Fr.E.1～E.3 共 3 个流分，其中 Fr.
        日本Mitsubishi Chemical公司）。                          E.2（7.4 g）用甲醇重结晶得化合物Ⅶ（1.4 g）；剩余母液
        1.2 试剂                                             过滤后与 Fr.E.1（6.3 g）合并，通过硅胶柱层析，以石油
            薄层色谱（GF254）制备用硅胶、柱层析色谱制备用                      醚-丙酮（10 ∶ 1→7 ∶ 3，V/V）梯度洗脱，然后使用Sephadex
        硅胶（100～200、200～300目）均购自青岛海洋化工有限                    LH-20 柱层析，以甲醇洗脱，再用石油醚-乙酸乙酯
        公司；氘代试剂（宁波旋光医药科技有限公司）；其余试                          （9 ∶ 1→8 ∶ 2，V/V）梯度洗脱，用甲醇重结晶得化合物Ⅷ
        剂均为分析纯和工业用试剂（天津化学试剂有限公司）；                          （28.8 mg）；剩余部分与 Fr.E.3（4.8 g）合并，经硅胶柱层
        水为纯净水（杭州娃哈哈集团有限公司）。                                析，以二氯甲烷-乙酸乙酯（20 ∶ 1→4 ∶ 1，V/V）梯度洗脱，
        1.3  药材                                            经 Sephadex LH-20 柱层析，以甲醇洗脱，再经半制备高
            野苏麻药材于2018年9月采自贵阳市开阳县，经贵                       效液相色谱分离（75％甲醇洗脱）、甲醇重结晶后，得化
        州中医药大学药学院赵俊华教授鉴定为唇形科香茶菜                            合物Ⅸ（7.8 mg）、Ⅹ（10.6 mg）。
        属植物细锥香茶菜I. coetsa（Buch.-Ham.ex D. Don）Hara.        2.2  化合物的结构鉴定
        的地上部分。植物标本存放于贵州中医药大学贵州省                                化合物Ⅰ：白色块晶（甲醇）。EI-MS：m/z 391[M+
                                                                                 1
        苗医药重点实验室（凭证标本号：GY20150701）。                        H] ，分子式：C22H30O6。 H-NMR（400 MHz，CDCl3 ）δ：
                                                              +
        2 方法与结果                                            6.27、5.44（each 1H，brs，H2-17），5.28（1H，brs，H-14α），
        2.1  化合物提取分离                                       4.78（1H，dd，J＝10.8、5.0 Hz，H-1β），4.57、4.47（each 1H，
            取自然干燥野苏麻药材8.5 kg，粉碎成粗粉（60～80                   d，J＝9.9 Hz，H2-20），1.98（3H，s，OAc），1.12、0.83（each
                                                                             13
        目），加入 8 倍量（L/kg）95％甲醇冷浸提取，每次提取 4                   3H，s，Me-18，19）。 C-NMR（100 MHz，CDCl3 ）δ：76.0
        d，共提取 4 次；合并提取液，减压浓缩，得提取物 467 g。                   （C-1），25.2（C-2），37.9（C-3），33.7（C-4），48.6（C-5），30.5
        将该提取物缓慢分散于1.3 L水中使成混悬液，加入3倍                        （C-6），97.9（C-7），58.8（C-8），52.7（C-9），39.3（C-10），
        量乙酸乙酯萃取，共萃取3次。对水层和萃取层进行溶                           18.2（C-11），32.1（C-12），42.5（C-13），73.3（C-14），203.0
        剂回收，分别得乙酸乙酯部位211 g、水部位238 g。通过                     （C-15），151.2（C-16），118.7（C-17），31.5（C-18），21.7
        超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱（UHPLC-Q-                        （C-19），63.9（C-20），170.2、20.4（OAc）。以上数据与文
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        TOF-MS）技术 分析，结果显示二萜类成分主要富集于                        献报道 基本一致，故鉴定化合物Ⅰ为细锥香茶菜乙素
                                                                  [4]
                     [4]
        乙酸乙酯部位。                                            （Rabdocoetsin B）。
            取乙酸乙酯部位与硅胶（100～200 目）500 g 拌样，                     化合物Ⅱ：无色块状晶体（甲醇）。EI-MS：m/z 351
                                                                 +
        采用硅胶柱（200～300 目）层析，以二氯甲烷-乙酸乙酯                      [M+H] ，分子式：C20H30O5。 H-NMR（400 MHz，CD3OD）
                                                                                   1
       （10∶1、8∶1、4∶1、6∶4、1∶1，V/V）梯度洗脱，经薄层色谱法               δ：5.05、4.99（each 1H，brs，H2-17），4.24（1H，q，H-11），
       （TLC）以 GF254薄层板进行检测后合并，得 Fr.A～F 共 6                 4.21、4.14（each 1H，dd，J＝9.8、5.7 Hz，H-20），3.68（1H，
        组流分。经UHPLC-Q-TOF-MS 技术分析显示，流分Fr.                   dd，J＝11.1、5.9 Hz，H-1 β），1.07（3H，s，Me-19），0.81
                                   2
                                                                           13
        A（21.3 g）中主要为色素、脂肪酸和酚类等低极性成分                       （3H，s，Me-18）。 C-NMR（100 MHz，CD3OD）δ ：75.0
       （分子量小于200）；流分Fr.F（37.4 g）中主要为三萜和苷                   （C-1），28.4（C-2），40.2（C-3），33.9（C-4），48.6（C-5），34.9
        类成分（分子量大于 500），故未对这 2 组流分进行系统                      （C-6），97.3（C-7），54.2（C-8），51.0（C-9），41.8（C-10），
        分离。取流分Fr.B（33.8 g），经硅胶柱层析，以石油醚-乙                   64.1（C-11），42.7（C-12），37.2（C-13），26.5（C-14），75.7
        酸乙酯（10∶1→1∶1，V/V）梯度洗脱，经TLC检测后合并，                   （C-15），163.1（C-16），107.8（C-17），32.2（C-18），21.6
                                                                                                 [5]
        用甲醇重结晶后，得化合物Ⅰ（893.2 g）；将 Fr.B 余下部                  （C-19），65.1（C-20）。以上数据与文献报道 基本一致，

        中国药房    2020年第31卷第20期                                            China Pharmacy 2020 Vol. 31 No. 20  ·2459 ·
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