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表3 10批制吴茱萸饮片、水煎液、配方颗粒的UPLC特                        表5    特征图谱中各特征峰峰面积占比的方差分析结果
             征图谱相似度分析                                           (x±±s,n=10)
        Tab 3 Similarity analysis of UPLC characteristic   Tab 5 Results of variance analysis of the ratio of each
                chromatograms of 10 batches of decoction          characteristic peak area in the characteristic
                piece,water decoction,formula granules of         chromatograms(x±±s,n=10)
                processed E. rutaecarpa                    共有峰 吴茱萸饮片 吴茱萸水煎液 吴茱萸配方颗粒 制吴茱萸饮片 制吴茱萸水煎液 制吴茱萸配方颗粒

                                      批次                   1号峰  1.66±0.68 22.30±0.55 a  21.84±1.00 a  2.05±0.05 bc  20.28±0.65 abcd  20.38±0.73 abcd
        样品                                                                 a      a       bc     abcd    abcd
                       1   2  3  4   5  6  7   8  9  10    2号峰  4.10±2.36 17.23±1.57  16.55±1.77  2.76±0.13  14.90±1.31  14.32±1.18
        制吴茱萸饮片与水煎液    0.385 0.324 0.281 0.365 0.313 0.363 0.305 0.330 0.335 0.352  3号峰  1.06±0.06 10.94±0.67 a  11.15±0.49 a  1.33±0.09 bc  10.83±0.76 ad  10.59±1.01 acd
        制吴茱萸饮片与配方颗粒   0.380 0.329 0.284 0.376 0.329 0.352 0.306 0.345 0.358 0.349  4号峰  0.24±0.03  1.14±0.05 a  1.00±0.03 ab  0.65±0.05 abc  3.37±0.20 abcd  3.86±0.24 abcde
        制吴茱萸水煎液与配方颗粒  0.999 1.000 0.999 0.998 0.998 0.999 0.999 0.998 0.996 0.998  5号峰  0.73±0.09  2.66±0.29 a  2.17±0.08 ab  0.88±0.03 bc  3.05±0.26 abcd  2.61±0.27 acde
                                                           6号峰  4.43±0.51 16.17±0.63 a  13.19±0.73 ab  5.27±0.12 abc  19.09±0.98 abcd  18.19±1.20 abcde
          45                                               7号峰  0.99±0.30  1.36±0.12 a  1.13±0.02 ab  0.23±0.03 abc  0.90±0.09 bcd  0.79±0.13 abcd
                                                           8号峰 15.37±4.19 18.96±1.17 a  21.04±1.37 ab  11.89±0.41 abc  17.64±0.94 acd  18.74±0.89 acd
          30
         mV                                                                a      a       bc     ad      ad
         U,  15                                            9号峰 40.41±3.87  3.41±1.11  4.31±1.33  41.17±0.90  3.13±0.92  3.00±0.78
                                                           10号峰 3.01±0.32  1.25±0.20 a  1.46±0.26 ab  3.80±0.16 abc  1.33±0.14 ad  1.46±0.17 abd
           0                                               11号峰 13.82±1.08  2.92±0.73 a  4.30±0.91 ab  14.79±0.29 abc  3.05±0.64 acd  3.52±0.62 acd
            0  2  4  6  8  10  12 14  16  18  20  22  24 26  28  30 32  12号峰 0.90±0.06  0.10±0.06 a  0.09±0.05 a  0.93±0.02 bc  0.10±0.05 ad  0.10±0.04 ad
                               t,min                       13号峰 1.51±0.14  0.18±0.12 a  0.18±0.11 a  1.60±0.05 bc  0.17±0.10 ad  0.15±0.09 ad
                图4 甘草酸对照品的UPLC色谱图                          14号峰 5.27±0.40  0.86±0.45 a  0.98±0.47 a  5.65±0.07 abc  0.85±0.45 ad  0.91±0.49 ad
        Fig 4 UPLC chromatogram of ammonium glycyrrhi-     15号峰 4.26±0.72  0.10±0.12 a  0.09±0.05 a  4.31±0.94 bc  0.21±0.15 ad  0.15±0.07 ad
                                                           16号峰 2.25±0.12  0.42±0.23 a  0.50±0.23 a  2.50±0.02 abc  0.50±0.21 ad  0.52±0.26 ad
              zic acid control
                                                           17号峰                      0.18±0.03  0.62±0.10 d  0.71±0.10 de
                                                                                 a
                                                                                                        b
        表4   10批吴茱萸与制吴茱萸饮片、水煎液、配方颗粒的                           注:与吴茱萸饮片比较,P<0.05;与吴茱萸水煎液比较,P<
                                                                                 c
                                                                                                        d
             UPLC特征图谱相似度分析                                 0.05;与吴茱萸配方颗粒比较,P<0.05;与制吴茱萸饮片比较,P<
                                                                                e
        Tab 4   Similarity analysis of UPLC characteristic  0.05;与制吴茱萸水煎液比较,P<0.05
                                                               Note:vs. E. rutaecarpa decoction piece,P<0.05;vs. E. rutaecar-
                                                                                          a
                chromatograms of 10 batches of decoction
                                                                                                        c
                                                                         b
                                                           pa water decoction,P<0.05;vs. E. rutaecarpa formula granules,P<
                piece,water decoction,formula granules of
                                                           0.05;vs. processed E. rutaecarpa decoction piece,P<0.05;vs. pro-
                                                                                               d
                E. rutaecarpa and processed E. rutaecarpa  cessed E. rutaecarpa water decoction,P<0.05
                                                                                    e
                                       批次                      由图 5 可见,吴茱萸饮片和制吴茱萸饮片可聚为Ⅰ
        样品
                          1  2  3  4  5  6  7  8  9  10    类,其中吴茱萸饮片和制吴茱萸饮片又可分别聚为Ⅰa
        吴茱萸饮片与制吴茱萸饮片     0.998 0.999 0.999 0.998 0.917 0.999 0.999 0.998 0.981 0.988
        吴茱萸水煎液与制吴茱萸水煎液   0.986 0.985 0.988 0.991 0.994 0.989 0.986 0.990 0.994 0.989  和Ⅰb 类;吴茱萸和制吴茱萸的水煎液和配方颗粒可聚
        吴茱萸配方颗粒与制吴茱萸配方颗粒 0.973 0.977 0.967 0.986 0.986 0.982 0.977 0.986 0.989 0.985  为Ⅱ类,其中吴茱萸水煎液和制吴茱萸水煎液可聚为Ⅱ
        α=0.05,P<0.05 为差异有统计学意义)。由表 5 可见,                  a 类、吴茱萸配方颗粒和制吴茱萸配方颗粒可聚为Ⅱb
        与吴茱萸饮片比较,吴茱萸水煎液和配方颗粒的16个特                          类。这表明炮制前后吴茱萸饮片和制吴茱萸饮片成分
        征峰均有显著性差异(P<0.05);与制吴茱萸饮片比较,                       存在一定差异,但仍可聚为一类;饮片加水煎煮后提取
                                                           出的成分变化较大,但其水煎液与配方颗粒之间无明显
        制吴茱萸水煎液和配方颗粒的 17 个特征峰均有显著性
                                                           差异,可聚为一类。
        差异(P<0.05)。这说明吴茱萸和制吴茱萸饮片加水煎
                                                               主成分分析结果以特征值大于 1 为判断标准,提取
        煮提取后化学成分间的比例关系发生了显著的变化。
                                                           出两个主成分,主成分1(PC1)、主成分2(PC2)对总方差
        与吴茱萸样品比较,制吴茱萸样品除增加17号特征峰甘
                                                           的累积贡献率达89.883%,说明这两个主成分可作为样
        草酸外,两种饮片主要区别在于4、6~8、10、11、14、16号
                                                           品的主要评价指标。根据主成分分析二维得分散点图
        特征峰的峰面积占比,两种水煎液主要区别在于 1、2、
                                                           (见图 6)显示,吴茱萸饮片、制吴茱萸饮片各聚为一类,
        4~7号特征峰的峰面积占比,两种配方颗粒主要区别在
                                                           与水煎液、配方颗粒样品距离较大,表明饮片加水煎煮
        于特征图谱前半段水溶性成分1~8、11号特征峰的峰面                         或制成配方颗粒后成分变化明显;而吴茱萸水煎液与吴
        积占比,组间比较差异均有统计学意义(P<0.05)。                         茱萸配方颗粒样品距离较小,可聚为一类;制吴茱萸水
        2.9.2  聚类分析和主成分分析           将 10 批吴茱萸与制吴           煎液与制吴茱萸配方颗粒样品距离较小,可聚为一类,
        茱萸的饮片、水煎液、配方颗粒共60个样品的特征图谱                          表明水煎液与配方颗粒之间成分差异较小。
        中 16/17 个特征峰的相对峰面积作为变量(缺失特征峰                       3 讨论
        峰面积记为 0),使用 SPSS 20.0 软件进行聚类分析和主                       供试品制备方法对特征图谱的建立影响较大,本研
        成分分析,结果见图5、表6。                                     究分别选取了不同比例的甲醇和乙醇作为提取溶剂。


        中国药房    2020年第31卷第14期                                            China Pharmacy 2020 Vol. 31 No. 14  ·1743  ·
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