Page 72 - 2019年9月第30卷第17期

合并提取液并浓缩至适量。依次用乙酸乙酯、水饱和正 化合物2：淡黄色粉末（甲醇）。ESI-MS m/z：1 197.8
丁醇溶液萃取，萃取液分别减压浓缩至干，得到乙酸乙
酯萃取部位（40.5 g）和正丁醇萃取部位（90.7 g）。将正
丁醇萃取部位用适量水溶解，过滤，滤液经过D101大孔
树脂柱，依次用水和 30％、50％、70％乙醇洗脱，分别得
水洗脱部位（40.8 g）、30％乙醇洗脱部位（22.3 g）、50％
乙醇洗脱部位（18.5 g）和 70％乙醇洗脱部位（12.2 g）。
将 70％乙醇洗脱部位经正相硅胶柱色谱分离，二氯甲
烷-甲醇（7 ∶ 3、7 ∶ 4、2 ∶ 1、6 ∶ 4，V/V）系统梯度洗脱，然后经
薄层色谱检视，根据比移值合并相近的组分后，得到 12
个组分（Fr.1～Fr.12）。将组分 Fr.9（2.4 g）再经过常压反
相（ODS）色谱柱，以乙腈-水（20 ∶ 80、25 ∶ 75、30 ∶ 70、
35 ∶ 65、40 ∶ 60、45 ∶ 55、50 ∶ 50，V/V）为流动相系统进行梯
度洗脱，经高效液相色谱检测后，合并相同组分，即得到
10 个流份（Fr.9-1～Fr.9-10）。将流份 Fr.9-2（45.7 mg）以
甲醇-水（38 ∶ 62，V/V）为流动相，经高效液相色谱分析和
反相高效制备液相色谱纯化后，得到化合物 1[12.5 mg，
保留时间（tR ）＝76 min]、化合物2（7.6 mg，tR＝87 min）和
化合物 3（18 mg，tR＝103 min）；将流份 Fr.9-4（25.8 mg）
以乙腈-0.05％三氟乙酸（36 ∶ 64，V/V）为流动相，经高效
液相色谱分析和反相高效制备液相色谱纯化后，得到化
合物 4（3.4 mg，tR＝62 min）和化合物 5（6.1 mg，tR＝75
min）；将流份Fr.9-7（156.2 mg）以乙腈-水（37∶63，V/V）为
流动相，经高效液相色谱分析和反相高效制备液相色谱
纯化后，得到化合物 6（33.7 mg，tR＝93 min）和化合物 7
（16.3 mg，tR＝114 min）；将Fr.9-9（17.4 mg）以乙腈-0.05％
三氟乙酸（38 ∶ 62，V/V）为流动相，经高效液相色谱分析
和反相高效制备液相色谱纯化后，得到化合物 8（4.8
mg，tR＝105 min）。
2.2 化合物的结构鉴定
采用电喷雾离子源-质谱（ESI-MS）、核磁共振氢谱
1
（H-NMR）、核磁共振碳谱（ C-NMR）等波谱技术对分
13
离得到的化合物进行结构鉴定。
化合物 1：淡黄色粉末（甲醇）。ESI-MS 质荷比
+
+
1
（m/z）487 [M+Na] ，465 [M+H] 。 H-NMR（CD3OD，500
MHz）δ：7.50（1H，d，J＝2.1 Hz，H-2′），7.47（1H，dd，J＝
8.5，2.1 Hz，H-6′），7.30（1H，d，J＝8.5 Hz，H-5′），6.55
（1H，d，J＝1.7 Hz，H-8），6.15（1H，d，J＝1.7 Hz，H-6），
13
4.93（1H，d，J＝7.6 Hz H-1″）； C-NMR（125 MHz，
CD3OD）δ：150.1（C-2），137.2（C-3），183.0（C-4），159.8
（C-5），103.7（C-6），165（C-7），96.3（C-8），157.6（C-9），
104.9（C-10），122.2（C-1′），118.5（C-2′），157.0（C-3′），
149.8（C-4′），115.4（C-5′），127.8（C-6′），105.2（C-1″），
75.2（C-2″），78.0（C-3″），71.7（C-4″），78.9（C-5″），62.8
（C-6″）。以上数据与文献[17]报道数据进行比对，基本
一致，因此鉴定化合物1为槲皮素-3′-O-β-D-葡萄糖苷。
中国药房 2019年第30卷第17期
[M+Na] 。 H-NMR（C5D5N，500 MHz）δ：12.92（1H，s，
+
1
5-OH），10.40（1H，s，4′-OH），7.93（2H，d，J＝8.0 Hz，
H-2′，6′），6.96（2H，d，J＝8.0 Hz，H-3′，5′），6.84（1H，d，
J＝2.0 Hz，H-8），6.81（1H，s，H-3），6.41（1H，d，J＝2.0
Hz，H-6），5.07（1H，d，J＝7.0 Hz，葡萄糖醛酸基-H-1″）；
13 C-NMR（C5D5N，125 MHz）δ：163.3（C-2），103.3（C-3），
181.5（C-4），159.7（C-5），99.4（C-6），163.2（C-7），95.4
（C-8），156.8（C-9），105.6（C-10），119.0（C-1′），128.8
（C-2′，6′），117.3（C-3′，5′），161.8（C-4′），101.3（C-1″），
73.2（C-2″），76.5（C-3″），69.8（C-4″），77.6（C-5″），60.7
（C-6″）。以上数据与文献[18]报道数据进行比对，基本
一致，因此鉴定化合物2为芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 3：白色粉末（甲醇）。ESI-MS m/z：605 [M+
Na] 。 H-NMR（DMSO-d6，500 MHz）δ ：6.56（1H，s，
+
1
H-8），6.35（2H，s，H-2′，H-6′），4.28（1H，d，J＝6.0 Hz，
H-4），4.18（1H，d，J＝7.8 Hz，H-1″），3.95（1H，m，H-3a），
3.78（3H，s，7-OCH3 ），3.67（1H，dd，J＝11.4，5.4 Hz，
H-2a），3.66（6H，s，3′，5′-OCH3 ），3.30（3H，s，5-OCH3 ），
3.04（2H，m，H-2a，H-3a），2.65（1H，dd，J＝15.0，4.2 Hz，
H-1），2.56[1H，overlap（重叠），H-1]，1.94（1H，m，H-3），
1.52（1H，m，H-2）； C-NMR（DMSO-d6，150 MHz）δ ：
13
33.9（C-1），40.5（C-2），66.1（C-2a），46.8（C-3），71.5
（C-3a），42.9（C-4），148.4（C-5），138.5（C-6），147.3
（C-7），107.6（C-8），130.5（C-9），126.6（C-10），139.2
（C-1′），106.8（C-2′），149.0（C-3′），134.4（C-4′），149.2
（C-5′），106.7（C-6′），104.5（C-1″），75.1（C-2″），78.0
（C-3″），71.6（C-4″），78.3（C-5″），62.5（C-6″），60.1
（5-OCH3 ），56.5（7-OCH3 ），56.9（3′-OCH3 ），56.9（5′-
OCH3 ）。以上数据与文献[19]报道数据进行比对，基本
一致，因此鉴定化合物3为（+）-南烛木树脂酚-3α-O-β-D-
葡萄糖苷。
化 合 物 4：白 色 粉 末（甲 醇）。 ESI-MS m/z：641
－
[M-H] ，665[M+Na] 。 H-NMR（DMSO-d6，500 MHz）δ：
1
+
6.13（1H，d，J＝7.5 Hz，Glc-H-1′），5.12（1H，d，J＝8.0
Hz，Glc-H-1″），5.51（1H，brs，H-17），4.97（1H，brs，
H-17），1.24（3H，s，H-20），1.23（3H，s，H-18）；C-NMR
13
（DMSO-d6，125 MHz）δ ：39.8（C-1），19.4（C-2），38.3
（C-3），44.0（C-4），57.3（C-5），21.3（C-6），41.7（C-7），42.4
（C-8），53.9（C-9），40.7（C-10），20.7（C-11），37.3（C-12），
85.9（C-13），44.5（C-14），47.7（C-15），154.5（C-16），104.4
（C-17），28.3（C-18），177.0（C-19），15.6（C-20）；δ：95.9
（C-1′），74.0（C-2′），79.3（C-3′），71.1（C-4′），79.1
（C-5′），62.1（C-6′）；δ：104.4（C-1″），72.4（C-2″），78.8
（C-3″），75.5（C-4″），78.1（C-5″），63.1（C-6″）。以上数据
与文献[20]报道数据进行比对，基本一致，因此鉴定化合
China Pharmacy 2019 Vol. 30 No. 17 ·2371 ·