Page 55 - 2019年2月第30卷第4期

部位B、D组分进行质谱解析。 100
2.3.1 色谱条件 色谱柱：Kromasil C18 （150 mm×4.6
mm，5 μm）；流动相：乙腈（F1 ）-0.1％甲酸溶液（F2 ），梯度
％
[8]
洗脱（B 组分洗脱程序 ：0～7 min，5％F1→10％F1；7～
15 min，10％F1→20％F1；15～20 min，20％F1→70％F1； 离子强度，
20～40 min，70％F1→100％F1。D 组分洗脱程序：0～10
min，5％F1→20％F1；10～11 min，20％F1→33％F1；11～
0
15 min，33％F1→100％F1；15～16 min，100％F1；16～17 5 10 15 20 25 30 35 40
时间，min
min，100％F1→10％F1 ）；流速：0.4 mL/min；柱温：30 ℃；
A.正离子模式
进样量：10 μL。 100
2.3.2 质谱条件 电喷雾离子源（ESI）；定量分析质量
扫描范围：m/z 50～1 600 Da；电离源温度：110 ℃；去溶
％
剂气温度：300 ℃；锥孔气、去溶剂气均为氮气；流速分别
为 50、600 L/h；负离子模式：毛细管电压 2.0 kV，提取锥 离子强度，
孔电压 5.0 V，锥孔电压 35 V；正离子模式：毛细管电压
3.5 kV，提取锥孔电压5.0 V，锥孔电压35 V；全信息串联
质谱（MS ）模式进行二级分析，碰撞气为氩气，低碰撞能 0 5 10 15 20 25 30 35
E
时间，min
10 eV，高碰撞能30～50 eV。采用甲酸钠建立质量标准 B.负离子模式
曲线，以亮氨酸脑啡肽进行实时质量校正。 图2 B组分质谱分析总离子流图
2.3.3 B组分质谱解析 B组分质谱分析总离子流图见 Fig 2 Total ion chromatogram of mass spectrum ana-
图2。经过一级质谱、二级质谱分析并参考文献[8]，对各 lysis of constituent B
个峰进行解析与鉴定，共鉴别 13 个化合物：1 号峰为士
2.3.4 D组分质谱解析 D组分质谱分析总离子流图见
的宁，2号峰为马钱子碱，3号峰为伪马钱子碱，4号峰为
图3。经过一级质谱、二级质谱分析并参考文献[8]，对各
番木鳖次碱，归属于制马钱子药材；5号峰为黄柏碱，6号
个峰进行解析与鉴定，共鉴别7个化合物：1号峰为腺嘌
峰为防己诺林碱，7号峰为粉防己碱，归属于防己药材；8
呤，归属于地龙药材；2号峰为羟基红花黄色素A，3号峰
号峰为杠柳苷元，归属于香加皮药材；9号峰为石松四酮
醇，归属于伸筋草药材；10号峰为11-羰基-β-乳香酸，11 为苯甲酸，归属于红花药材；5 号峰为黄柏碱，归属于防
号峰为 11-羰基-β-乙酰乳香酸，12 号峰为榄香酮酸，13 己药材；6 号峰为 Neoeriocitrin，7 号峰为柚皮苷，归属于
号峰为乙酰基-α-乳香酸，归属于乳香药材。各化学成分 骨碎补药材；9 号峰为姜状三七皂苷 R1，归属于牛膝药
分析鉴定结果见表4。 材。各化学成分分析鉴定结果见表5。
表4 B组分中各化学成分分析鉴定结果
Tab 4 Results of chemical component analysis and identification of constituent B
相对分子量
峰号 保留时间，min 化合物 分子式 误差，×10 －6 碎片离子 药材归属
测定值 理论值
+
+
+
1 7.25 士的宁 C21H22N2O2 335.177 7 335.176 0 －5.07 335.177 7[M+H] ，307.142 5[M-C2H4] ，264.103 4[M-C4H9N] ，234.091 9[M-C5H11NO] + 制马钱子
2 9.01 马钱子碱 C23H26N2O4 395.198 1 395.197 1 －2.53 395.198 1[M+H] ，367.165 3[M-C2H4] ，324.121 3[M-C4H9N] ，244.094 5[M-C9H13NO] + 制马钱子
+
+
+
3 9.72 伪马钱子碱 C23H26N2O5 411.191 9 411.192 0 0.24 411.191 9[M+H] ，365.186 9[M-C2H6O] + 制马钱子
+
+
4 10.25 番木鳖次碱 C22H24N2O4 381.180 5 381.181 4 2.36 381.180 5[M+H] ，324.121 3，280.097 9，200.072 8，160.077 0 制马钱子
5 11.73 黄柏碱 C20H24NO4 342.169 9 342.170 5 1.75 342.169 9[M+H] ，192.101 6[M-C9H10O2] + 防己
+
6 15.08 防己诺林碱 C37H40N2O6 609.299 5 609.296 4 －5.08 609.299 5[M+H] ，578.252 4[M-CH5N] ，566.252 0[M-C2H5N] ，367.165 3 防己
+
+
+
+
+
+
7 16.32 粉防已碱 C38H42N2O6 623.312 7 623.312 1 －0.96 623.312 7[M+H] ，592.267 0[M-CH5N] ，580.268 3[M-C2H5N] ，381.180 5 防己
8 17.41 杠柳苷元 C23H34O5 391.249 9 391.248 4 －3.83 391.249 9[M+H] ，373.242 0[M-H2O] ，355.227 2[M-H4O2] ，337.217 3[M-H6O3] + 香加皮
+
+
+
+
9 17.78 石松四酮醇 C30H48O5 489.354 9 489.358 0 6.33 489.354 9[M+H] ，471.352 7[M-H2O] + 伸筋草
+
+
10 22.82 11-羰基-β-乳香酸 C30H46O4 471.352 7 471.347 4 －11.24 471.352 7[M+H] ，453.334 8[M-H2O] ，407.335 3[M-CH4O3] + 乳香
469.336 5 469.331 8 －10.01 469.336 5[M-H] －
11 26.43 11-羰基-β-乙酰乳香酸 C32H48O5 513.362 0 513.358 0 －7.79 513.362 0[M+H] ，453.334 8[M-C2H4O2] ，407.335 3[M-C3H6O4] ，173.132 0，95.086 6 乳香
+
+
+
511.341 1 511.342 3 2.35 511.341 1[M-H] ，471.343 3，377.248 3
－
12 28.01 榄香酮酸 C30H46O3 455.352 6 455.352 5 －0.22 455.352 6[M+H] + 乳香
－
453.334 2 453.336 9 5.96 453.334 2[M-H] ，281.247 3
+
13 30.56 乙酰基-α-乳香酸 C32H50O4 499.374 1 499.378 7 9.21 499.374 1[M+H] ，477.300 1，439.354 4 乳香
497.363 4 497.363 1 －0.60 497.363 4[M-H] ，455.353 1
－
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