Page 25 - 《中国药房》2025年9期

表1 16个成分的MRM分析参数 表2 16个成分的回归方程与线性范围
成分 保留时间/min m/z 碰撞能量/eV 成分 线性方程 r 线性范围/（ng/mL）
没食子酸甲酯 4.070 183.2→124.0（－） 22 没食子酸甲酯 Y＝2.90×10 X+9.33×10 2 0.999 5 0.469～46.900
4
4
没食子酸乙酯 4.639 197.3→124.0（－） 22 没食子酸乙酯 Y＝1.83×10 X+1.16×10 4 0.999 1 0.770～77.000
2
表儿茶素 4.084 289.3→109.0（－） 25 表儿茶素 Y＝4.35×10 X+5.75×10 4 0.999 2 86.200～8 620.000
二氢杨梅素 4.250 319.3→192.9（－） 12 二氢杨梅素 Y＝5.12×10 X+4.72×10 5 0.999 6 76.400～7 640.000
3
京尼平-1-O-β-D-龙胆双糖苷 3.921 549.3→225.1（－） 15 京尼平-1-O-β-D-龙胆双糖苷 Y＝89.70X+1.49×10 4 0.999 2 92.200～9 220.000
咖啡酸 4.341 179.3→135.0（－） 16 咖啡酸 Y＝6.18×10 X－3.13×10 3 0.999 0 0.928～92.800
3
儿茶素 3.737 289.3→109.1（－） 25 儿茶素 Y＝7.90×10 X+2.57×10 4 0.999 1 25.800～2 580.000
2
3
柯里拉京 3.886 632.9→300.9（－） 45 柯里拉京 Y＝1.36×10 X+5.04×10 3 0.999 3 48.900～4 890.000
去乙酰车叶草苷酸甲酯 3.460 403.0→240.9（－） 12 去乙酰车叶草苷酸甲酯 Y＝12.10X+2.13×10 3 0.999 4 86.200～8 620.000
芦丁 5.037 609.3→301.0（－） 36 芦丁 Y＝1.91×10 X－1.32×10 3 0.999 2 1.600～160.000
3
3
栀子苷 4.313 433.0→225.1（－） 14 栀子苷 Y＝1.96×10 X+5.49×10 5 0.999 0 75.800～7 580.000
木犀草素 6.240 285.3→133.0（－） 35 木犀草素 Y＝1.42×10 X－2.67×10 3 0.999 8 0.233～23.300
4
杨梅素 5.406 317.3→179.0（－） 20 杨梅素 Y＝1.95×10 X－4.91×10 4 0.999 7 31.900～3 190.000
3
槲皮素 6.003 301.3→151.0（－） 23 槲皮素 Y＝5.26×10 X+2.53×10 4 0.999 5 8.600～860.000
3
2
阿魏酸 4.956 193.3→134.0（－） 16 阿魏酸 Y＝9.42×10 X－5.80×10 3 0.999 0 6.880～688.000
川楝素 6.039 573.2→531.1（－） 20 川楝素 Y＝4.83×10 X+4.36×10 4 0.999 4 8.080～808.000
3
×10 4 ×10 4 1.08%～2.69%（n＝7），表明该定量用供试品溶液在室温
25 150 下放置24 h内稳定性良好。
125
20 2.3.6 重复性考察
1 100 1 称取森登-4 样品（编号 S1）约 1.0 g，平行称取 6 份，
15 2 3 2 3
强度 4 5 6 强度 75 4 5 6 按“2.1.1”项下方法制备定量用供试品溶液，按“2.3.1”项
10 7 7
8 50 8
9 9 下色谱、质谱条件进样分析，并根据线性回归方程计算
10 10
5 11 12 25 11 12
13 13 各成分含量。结果显示，没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、
14 14
15 15
0 16 0 16
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 表儿茶素、二氢杨梅素、京尼平-1-O-β-D-龙胆双糖苷、咖
t/min t/min 啡酸、儿茶素、柯里拉京、去乙酰车叶草苷酸甲酯、芦丁、
A.定量用混合对照品溶液 B.定量用供试品溶液
栀子苷、木犀草素、杨梅素、槲皮素、阿魏酸、川楝素的含
400
量依次为 3.708、2.463、2 273.121、2 874.388、868.453、
350
300 8.029、138.317、415.186、513.594、27.403、4 420.520、
250 1 0.585、441.945、46.288、13.379、131.385 μg/g，RSD 为
2 3
强度 200 4 5 1.02%～2.88%（n＝6），表明该方法重复性良好。
6
150 7
8
9 2.3.7 加样回收率考察
100 10
11
12
50 13 称取已知各成分含量的森登-4样品（编号S1）约0.5
14
15
0 16 g，共 6 份，根据样品中各成分含量按近似 1∶1 的质量比
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
t/min 加入 1 mL 混合对照品溶液（精密移取“2.1.2”项下没食
C.阴性对照溶液 子酸甲酯、槲皮素、川楝素、芦丁、木犀草素、京尼平-1-O-
1：没食子酸甲酯；2：柯里拉京；3：栀子苷；4：槲皮素；5：川楝素；6：
β-D-龙胆双糖苷、儿茶素、咖啡酸、没食子酸乙酯、阿魏
芦丁；7：去乙酰车叶草苷酸甲酯；8：木犀草素；9：京尼平-1-O-β-D-龙胆
酸的单一对照品储备液适量置于同一10 mL容量瓶中，
双糖苷；10：杨梅素；11：二氢杨梅素；12：儿茶素；13：表儿茶素；14：咖
啡酸；15：没食子酸乙酯；16：阿魏酸。 另精密称取去乙酰车叶草苷酸甲酯对照品 2.49 mg、杨
图2 各样品的MRM色谱图 梅素对照品 2.17 mg、二氢杨梅素对照品 14.18 mg、柯里
拉京对照品 2.11 mg、栀子苷对照品 21.36 mg、表儿茶素
2.3.4 精密度考察
对照品 11.64 mg 置于上述同一容量瓶中，用甲醇定容，
取“2.3.3”项下稀释 10 倍后的混合对照品溶液，按 即得），按“2.1.1”项下方法制备定量用供试品溶液，按
“2.3.1”项下色谱、质谱条件连续进样 6 次，记录峰面积。 “2.3.1”项下色谱、质谱条件进样分析，记录峰面积，并计
结果显示，各成分峰面积的 RSD 为 0.64%～2.74%（n＝ 算加样回收率。结果显示，各成分的加样回收率为
6），表明仪器精密度良好。 96.77%～103.98%（n＝6），表明该方法准确度良好。
2.3.5 稳定性考察 2.3.8 森登-4中16个成分的含量测定
称取森登-4样品（编号S1）约1.0 g，按“2.1.1”项下方 取 15 批森登-4 样品，每批称样 3 份，按“2.1.1”项下
法制备定量用供试品溶液，分别在室温下放置0、2、4、8、 方法制备定量用供试品溶液，再按“2.3.1”项下色谱、质
12、18、24 h时，按“2.3.1”项下色谱、质谱条件进样分析， 谱条件进样分析，记录峰面积，并根据线性回归方程计
记 录 峰 面 积 。 结 果 显 示 ，各 成 分 峰 面 积 的 RSD 为 算各成分含量，取平均值。结果见表3。
中国药房 2025年第36卷第9期 China Pharmacy 2025 Vol. 36 No. 9 · 1043 ·