Page 74 - 《中国药房》2024年3期
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3.3 红凉伞入血成分鉴定                                       3.4 对照品验证
              本研究首先通过空白血清扣除大鼠血液中物质对                               在红凉伞提取物的化学成分及入血成分中,岩白菜
          药材入血成分分析的影响,然后通过对比含药血清、空                            素、丁香酸和朱砂根皂苷A这3个成分均有检出。因此,
          白血清以及红凉伞药材提取物的质谱信息,根据色谱峰                            本研究选择岩白菜素、丁香酸和朱砂根皂苷A的对照品
          保留时间、质谱裂解规律及与对照品的比较,共鉴定出5                           进行化合物验证。将红凉伞提取物中这3个成分的二级
          个入血成分,分别为L-焦谷氨酸、丁香酸、岩白菜素、朱砂                         质谱图与各相应对照品的二级质谱图进行镜像比对,发
          根皂苷A、麦考酚酸,详见表2。正、负离子模式下大鼠空白                         现两者的碎片离子大量重合,基本可以确定为同一化合
          血清及含药血清的总离子流图见图6。                                   物,验证了本研究数据的准确性。本研究以岩白菜素的
                 表2 红凉伞提取物入血成分鉴定结果                            二级质谱图为例进行结果展示,详见图7。
                                                               ×10 6
               保留时间/                     准分子离子峰                12
           序号        化合物名称   分子式     模式         主要特征碎片(m/z)                           207.029 31
                 min                       (m/z)               10                   192.005 92
           Y1   0.926  L-焦谷氨酸  C 5H 7NO 3  [M-H] +  130.049 9  112.087 1,84.044 9  8
                                                                6                                      红凉伞提取物
           Y2   4.464  丁香酸   C 9H 10O 5  [M-H] +  199.060 0  181.049 1,155.070 1
                                                                4                 193.013 41  213.936 69
           Y3   4.953  岩白菜素  C 14H 16O 9  [M-H] -  327.217 8  192.005 8,297.332 8  2 59.012 76 76.662 59 94.383 48  121.985 57  154.388 47  194.021 33  234.016 27 237.039 47  297.332 79 298.517 40
                                                                                             249.040 15
           Y4   6.061  朱砂根皂苷A  C 53H 88O 22  [M-H] -  1 075.571 3  161.044 6,113.023 5  强度  0
                                                                     89.023 60  154.364 90  234.016 91
                                                                   71.028 80
           Y5   10.659  麦考酚酸  C 17H 20O 6  [M-H] -  319.118 7  275.128 6,210.745 2  10  124.015 85  166.026 63
                                                                          125.023 64
                                                               20  59.012 82      193.013 98
                                                                                  194.021 17          岩白菜素对照品
                             4.50                              30
                    100                                                               207.029 72
                    90  0.78                                   40
                    80
                    70               10.25 10.32               50                   192.006 13
                   相对强度/%  50  2.23    10.88 11.05  13.51 14.02  16.90  图7 岩白菜素二级质谱图比对镜像图
                    60
                                                                                      m/z
                    40
                    30
                    20        6.03 6.21 6.76  9.15  12.32  15.68
                    10    2.75    6.93 8.90                   4 讨论
                     0
                      0           2          4         6           8        10        12         14        16  本研究采用 UPLC-QE-HF-MS 技术结合中药血清
                                  t/min
                           A.空白血清(正离子模式)                      药物化学理论,鉴定出了红凉伞提取物中的34个化学成
                    100                                       分,并鉴定出5个原型入血成分,分别为L-焦谷氨酸、丁
                    90                        16.79
                    80                                        香酸、岩白菜素、朱砂根皂苷A、麦考酚酸。红凉伞的化
                    70  0.79
                   相对强度/%  50         10.87 11.05  13.50  16.57  学成分及入血成分主要为香豆素类、黄酮类、酚酸类及
                    60
                    40
                                                              皂苷类成分。其中,岩白菜素为香豆素类化合物,具有
                    30
                    20  1.12  4.50  6.76  9.63  12.16  14.02  16.14
                    10  1.35  5.38                            抗炎镇痛、抗心律失常、抗肿瘤、抗氧化、促进睡眠等作
                         2.24  2.85  7.49  9.13
                     0
                      0           2          4           6             8        10          12         14         16  用,同时其对呼吸系统、消化系统、免疫系统有一定影
                                  t/min                         [13]                         [14]
                           B.空白血清(负离子模式)                      响 ;丁香酸具有治疗白内障的作用 ;麦考酚酸是有机
                    100  0.80  4.51                           酸类物质,具有抗肿瘤、抗癌、抗炎等作用                 [15—16] ;朱砂根
                    90                   12.70
                    80                                        皂苷 A 等三萜皂苷类化合物具有抗肿瘤、抗病毒、抗氧
                    70   2.24              14.03              化、抗炎、增强免疫等药理作用 ;L-焦谷氨酸及其衍生
                   相对强度/%  60        10.26  12.32             物具有较好的抑菌、抗氧化及抗炎作用 。
                                                                                        [17]
                    50
                                                                                               [18]
                    40
                    30         5.97
                                6.19
                    20          6.75  9.13  10.87  16.90          综上所述,L-焦谷氨酸、丁香酸、岩白菜素、朱砂根
                    10    2.77    6.92        15.88
                     0                                        皂苷 A 及麦考酚酸可以初步推测为红凉伞的药效物质
                      0           2          4           6           8        10          12       14         16
                                  t/min                       基础,为后续研究奠定了基础。但中药化学成分复杂,部
                           C.含药血清(正离子模式)
                    100                                       分化合物响应值较低,本研究检测及鉴定出的成分并不完
                    90
                    80                                        全,研究结果具有一定局限性,后续还需进行深入研究。
                    70  0.78               14.03              参考文献
                   相对强度/%  50            12.69  16.86         [ 1 ]  贵州省药品监督管理局 . 贵州省中药材、民族药材质量
                    60
                    40
                    30  1.10         9.62  12.31  14.04
                    20       4.51  6.76  10.87  16.00 16.38        标准:2003年版[M].贵阳:贵州科技出版社,2003:164.
                        1.20  5.39
                    10   2.23 2.72  8.84 9.13  14.13
                     0                                             Guizhou  Provincial  Drug  Administration. Quality  stan‐
                      0           2          4             6           8        10          12         14           16
                                  t/min                            dards for traditional Chinese medicine and ethnic medici‐
                            D.含药血清(负离子模式)                          nal  materials  in  Guizhou  province:2003  edition[M].
          图6 正、负离子模式下大鼠空白血清及含药血清的总                                 Guiyang:Guizhou  Science  and  Technology  Publishing
               离子流图                                                House,2003:164.
          · 320 ·    China Pharmacy  2024 Vol. 35  No. 3                               中国药房  2024年第35卷第3期
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