Page 72 - 《中国药房》2024年3期

（一级质谱）、17 500（二级质谱）；碰撞模式为高能量碰撞 化合物2个、氨基酸类化合物3个、脂肪酸类化合物3个、
解离模式。 其他类化合物 6 个，详见表 1。红凉伞样品的总离子流
2.7 红凉伞化学成分及入血成分分析 图见图1。
取红凉伞供试品溶液、含药血清样品、空白血清样 100
90
品，按“2.6”项下条件进行 UPLC-QE-HF-MS/MS 分析， 80 10
70
记录图谱信息。使用 Compound Discoverer 3.0 软件进 相对强度/% 60 28 29
50
40
行保留时间矫正、峰识别、峰提取等工作，根据二级质谱 30 11 21 23
20
10 1 4 7 14 12 18 24 26 27 31 32 33
16
信息，利用 Thermo mzCloud 在线数据库、Thermo mz‐ 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16
Vault 本地数据库，并参照有关文献和对照品质谱信息， t/min
A.正离子模式
初步鉴定红凉伞化学成分及入血成分。 100
90 8
3 结果 80
70
60
3.1 红凉伞提取物化学成分鉴定 相对强度/% 50 9
40
20
对红凉伞样品的质谱数据进行分析可知，从红凉伞 30 2 5 13 20 22
10 3 6 15 17 19 25 30 34
0
提取物中共鉴定出34个化合物，其中包括香豆素类化合 0 2 4 6 8 10 12 14 16
t/min
物4个、黄酮类化合物5个、黄酮苷类化合物1个、有机酸 B.负离子模式
类化合物3个、酯类化合物4个、酚类化合物3个、皂苷类 图1 正、负离子模式下红凉伞提取物的总离子流图
表1 红凉伞提取物中化学成分鉴定结果
序号 保留时间/min 化合物名称 分子式 模式 准分子离子峰（m/z） 主要特征碎片（m/z） 化合物类型
1 1.180 L-焦谷氨酸 C 5H 7NO 3 [M+H] + 130.049 9 112.087 1，84.044 9 氨基酸类
2 1.310 1-乙氧基-4-羟基-5-羰基-2，5-二氢-1H-吡咯-3-甲酸甲酯 C 8H 11NO 5 [M－H] － 200.055 9 156.065 7，96.355 3 酯类
3 1.776 没食子酸 C 7H 5O 6 [M－H] － 169.013 5 125.023 5，60.057 2 有机酸类
4 2.576 L-苯丙氨酸 C 9H 11NO 2 [M+H] + 166.086 3 149.059 7，120.080 9 氨基酸类
5 2.832 1-水杨酸葡萄糖醛酸酯 C 13H 14O 9 [M－H] － 313.056 7 266.111 1，258.801 1，193.013 5，101.467 5，70.193 5，68.421 0 酯类
6 4.260 秦皮素 C 10H 8O 5 [M－H] － 207.029 3 192.005 8，147.446 4 香豆素类
7 4.547 丁香酸 C 9H 10O 5 [M+H] + 199.060 0 181.049 4，155.070 1，153.090 9，140.046 7，139.038 9，123.044 2，95.049 6 有机酸类
8 4.556 岩白菜素 C 14H 16O 9 [M－H] － 327.072 2 297.332 8，249.040 2，237.039 5，213.936 7，207.029 3，193.013 4，192.005 9，154.388 5 香豆素类
9 4.577 3-（2，3-二氢苯并[1，4]二 英-6-基）-7-羟基-2-三氟甲基-4-酮 C 18H 11F 3O 5 [M－H] － 363.048 9 290.186 2，177.873 7 黄酮类
10 4.901 异香草酸 C 8H 8O 4 [M+H] + 169.049 4 125.059 8，123.080 5，111.044 3，110.036 5，95.085 9 有机酸类
11 5.078 对羟基苯甲酸乙酯 C 9H 10O 3 [M+H] + 167.070 3 152.010 4，121.101 3 酯类
12 5.270 4，9-二羟基-7H-呋喃并[3，2-g]色烯-7-酮 C 11H 6O 5 [M+H] + 219.028 6 204.041 6，201.054 6，191.070 2，159.044 0 其他类
13 5.512 N-乙酰基-L-苯丙氨酸 C 11H 13NO 3 [M－H] － 206.081 7 164.070 9，147.044 2 氨基酸类
14 5.840 槲皮素3-O-鼠李糖苷-7-O-葡萄糖苷 C 27H 30O 16 [M+H] + 611.160 7 465.102 5，303.049 6，242.102 1 黄酮苷类
15 6.072 11-O-香草酰岩白菜素 C 22H 22O 12 [M－H] － 477.103 9 207.029 3，192.005 7 香豆素类
16 6.225 黄颜木素 C 15H 12O 6 [M+H] + 289.070 4 271.059 8，258.072 8，243.065 0，215.070 2，187.130 9，153.018 3，139.038 9，137.079 0 黄酮类
17 6.378 朱砂根皂苷A C 53H 88O 22 [M－H] － 1 075.571 4 161.044 7，131.034 0，113.023 4，101.023 4 皂苷类
18 6.383 3-羟基-2-甲基吡啶 C 6H 7NO [M+H] + 110.060 3 95.049 5，92.049 9 其他类
19 6.663 槲皮素 C 15H 10O 7 [M－H] － 301.035 4 178.997 7，151.002 8，121.028 4，107.012 6 黄酮类
20 6.836 百两金皂苷A C 52H 84O 22 [M－H] － 1 059.540 5 161.044 7，159.129 1，113.023 4，101.023 4 皂苷类
21 6.900 杨梅素 C 15H 10O 8 [M+H] + 319.044 5 301.034 0，153.018 1，111.007 9，107.049 4，79.762 4 黄酮类
22 6.903 （10E，15Z）-9，12，13-三羟基-10，15-十八碳二烯酸 C 18H 32O 5 [M－H] － 327.217 7 171.101 8，85.028 5 脂肪酸类
23 6.919 白藜芦醇 C 14H 12O 3 [M+H] + 229.085 7 211.075 2，193.064 9 酚类
24 7.502 11-O-丁香酰矮地茶素 C 23H 24O 13 [M+H] + 509.128 8 103.131 0，93.237 5，80.950 1 香豆素类
25 7.838 麦考酚酸 C 17H 20O 6 [M－H] － 319.118 8 258.899 2，192.042 1，179.034 3，120.301 3，89.225 4，73.028 4，72.093 8，59.012 8 酚类
26 8.837 4-甲基伞形酮葡萄糖醛酸 C 16H 16O 9 [M+H] + 353.086 4 353.086 5，177.054 6，85.029 0 其他类
27 9.063 圣草酚 C 15H 12O 6 [M+H] + 289.070 3 271.059 5，153.018 1，58.065 9 黄酮类
28 9.711 3，6，19-三羟基-12-烯-28-酸 C 30H 48O 5 [M+H] + 489.357 2 471.346 6，453.335 9 脂肪酸类
29 9.734 2-（2，3-二氢-1，4-苯并二 英-6-基）-2-苯基乙胺 C 16H 17NO 2 [M+H] + 256.132 8 238.122 3，105.033 8 其他类
30 9.936 （Z）-12，13-二羟基十八烷基-9-烯酸 C 18H 34O 4 [M－H] － 313.238 6 211.933 0，201.112 4，87.795 9，72.766 2，59.949 3，57.526 1 脂肪酸类
31 10.210 瑟丹酸内酯 C 12H 18O 2 [M+H] + 195.137 9 177.127 4，159.116 8 酯类
32 10.629 4-乙氧基苯甲醛 C 9H 10O 2 [M+H] + 151.075 3 136.051 9，123.080 5 其他类
33 13.549 隐丹参酮 C 19H 20O 3 [M+H] + 297.148 3 279.137 8，254.093 6 其他类
34 16.259 2，2′-亚甲基双（4-甲基-6-叔丁基苯酚） C 23H 32O 2 [M－H] － 339.232 9 217.095 5，163.112 1 酚类

· 318 · China Pharmacy 2024 Vol. 35 No. 3 中国药房 2024年第35卷第3期