Page 70 - 《中国药房》2023年5期

叠加指纹图谱。如图4所示，正、负离子模式下分别标出 号峰及负离子模式下2、5、8、9、12、16、19、22～26号峰所
28、33个共有峰。 代表的成分与菟丝子总黄酮的拟雌激素作用高度相关。
13 2.5 菟丝子总黄酮成分的表征
9
10 15
14
24 由于样本 S9 在正、负离子模式下所呈现的化学成
85 820.00 8 16 25 27
1 2 3 4 5 6 7 11 12 17 18 19 20 21 22 23 26 28
R 分均较为全面，因此取 S9 样品的供试品溶液和“2.1.3”
S10
40 690.00 S9 项下混合对照品溶液，按“2.3.1”“2.3.2”项下色谱与质谱
S8
U/mV 95 564.00 S7 S6 条件进样分析，即得菟丝子总黄酮供试品溶液及混合对
S5 照品的总离子流图（图 5）。采用 Waters Masslynx V 4.1
S4
50 437.00 软件对正、负离子模式下的总离子流图进行处理，获取
S3
S2 各共有峰的保留时间及一、二级质谱信息，根据精确的
5 310.31 S1
0 3.27 6.54 9.81 13.09 16.36 19.63 22.90 准
t/min
A.正离子模式下 元素组成和分子式，并与对照品及自建数据库中各化学
23 成分的信息进行比对，同时参考各类化合物的裂解规
16 24 25
17 [16―20]
30 160.00 5 9，10 14 15 18 20-22 26 27 28 29 30 31 32 33 律 ，根据碎片离子信息推测化合物。结果见表2。
1 2 3 4 6，7 8 11 12 13 19 R 10
100 13
S10
52 200.00 S9 14 15
S8
U/mV 74 230.00 S7 S6 相对丰度/% 50 12 16
S5 7 26
S4
96 269.00 0
S3
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22
S2
S1 t/min
18 291.20
0 3.33 6.66 10.00 13.33 16.66 19.99
t/min 13
B.负离子模式下 100 10 15
图4 正负离子模式下不同产地菟丝子总黄酮的叠加指 14 16
纹图谱及对照图谱（R） 相对丰度/% 50
2.4 不同产地菟丝子总黄酮的谱-效相关性分析 0
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22
2.4.1 双变量相关性分析 采用SPSS 19.0软件进行分 t/min
析，将10批不同产地菟丝子总黄酮的共有峰相对峰面积 B.正离子模式下混合对照品溶液的总离子流图
23
100
进行均值化处理后，以小鼠子宫系数、子宫内膜厚度为 25
16
变量，进行双变量相关性分析，并计算 Pearson 相关系 5 24
数，其绝对值越大表明相关性越好。结果显示，在正离 相对丰度/% 50 8 9 19 22 26
子模式下，有10个共有峰与菟丝子总黄酮的拟雌激素作 2 12
0
用相关（P＜0.05），分别是7、10、12～16、18、22、26号峰。 2.5 5.0 7.5 10.0 12.5 15.0 17.5 20.0 22.5
t/min
在负离子模式下，有14个共有峰与菟丝子总黄酮的拟雌 C.负离子模式下S9供试品溶液的总离子流图
激素作用有关（P＜0.05），分别是 2、5、8、9、12、16、19、 100 23 25
22～28号峰。 16 24 26
2.4.2 灰色关联度分析 采用DPS软件进行分析，将10 相对丰度/% 50
批不同产地菟丝子总黄酮的共有峰相对峰面积进行均
值化处理后，以此为子序列，再以小鼠子宫系数、子宫内 0
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22
膜厚度为母序列，可得到子序列与相应母序列的关联 t/min
度，将其按从大到小的顺序排列级组成关联序，通过关 D.负离子模式下混合对照品溶液的总离子流图
联度排序结果，判断各子序列对母序列的“贡献”程度。 图5 菟丝子总黄酮供试品溶液及混合对照品的总离子
通常认为关联度＞0.5 即存在关联，关联度越大关联性 流图
越好 [14―15] 。本研究选择关联度大于 0.6 的成分作为高度 由表2可知，菟丝子总黄酮中共有16个拟雌激素活
相关的成分。结果显示，正离子模式下，有19个共有峰 性成分，分别为 5，7，3′，4′-四甲氧基黄酮、6-O-（反式）
的关联性较强，分别是 3、5、7～17、19、20、24～26、28 号 对香豆酰基-呋喃果糖-（2→1）-吡喃葡萄糖苷、芦丁、山
峰。负离子模式下，有21个共有峰的关联性较强，分别 柰酚-3，7-双葡萄糖苷、芹菜素-7-O-葡萄糖苷、金丝桃
是2、5、7～9、11～17、19～26、31号峰。 苷、紫云英苷、槲皮苷、槲皮素、芹菜素、山柰酚、异鼠李
2.4.3 综合分析 将“2.4.1”“2.4.2”项下正负离子模式 素、杜鹃黄素、异槲皮苷、山柰酚-3-呋喃阿拉伯糖苷、2，
下的结果取交集发现，正离子模式下的7、10、12～16、26 6-十八碳二炔酸。

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