Page 37 - 《中国药房》2022年24期

3 结果 等中药材中常见化合物）以外，其余72个化合物的质谱
3.1 化学成分分析 信息及来源见表1。

天智颗粒提取液在正离子模式下的总离子流图见 7.0×10 7
6.0×10 7
+
图 1，主要选择的正离子模式的离子为[M+H－H2O] 、 5.0×10 7
intensity 4.0×10 7
+
+
+
+
[M+H] 、[M+Na] 、[M+NH4] 、[M+K] 。共鉴定出 100 个 3.0×10 7
2.0×10 7 Ⅰ
化合物，包括46个黄酮类、8个有机酸类、8个生物碱类、 1.0×10 7 Ⅱ
0
6 个萜类、6 个香豆素类、2 个醌类、1 个甾体类、7 个糖苷 0 5 10 15 20 25 30 35
t/min
类和16个其他类。除28个常见化合物（比如蔗糖、松三 Ⅰ：天智颗粒提取液；Ⅱ：50%甲醇
图1 天智颗粒提取液在正离子模式下的总离子流图
糖等常见糖苷类化合物，腺嘌呤、环磷酸鸟苷、维生素B2
表1 天智颗粒的化合物质谱信息及来源
保留时 离子 分子量 偏差/ 参考
序号 主要碎片离子m/z 化合物 分子式 类型 来源
间/min 模式 理论值 实测值 ppm 文献
1 9.37 [M+H] + 290.079 0 291.087 9 3.78 207.093 0、189.081 2、181.075 8、179.096 8、177.074 5 儿茶素 a C 15H 14O 6 黄酮类 栀子、杜仲、钩藤黄芩 [6]
2 10.12 [M+H] + 302.042 7 303.050 2 －0.99 303.098 7、257.082 9、229.083 7、137.078 2 槲皮素 C 15H 10O 7 黄酮类 川牛膝、杜仲、槐花、桑寄生、茯神、益母草、栀子 [6]
3 11.65 [M+H] + 448.100 6 449.107 0 －3.12 294.625 9、287.092 9、258.078 2、231.099 2 木犀草苷 C 21H 20O 11 黄酮类 － [7]
4 12.04 [M+H] + 464.095 5 465.102 0 －2.80 303.092 1、285.073 9、257.070 0、247.090 0、229.082 1 金丝桃苷 C 21H 20O 12 黄酮类 钩藤、杜仲、川牛膝、益母草 [6]
5 12.04 [M+H] + 610.153 4 611.161 4 0.33 303.091 7、127.053 7，97.040 5、85.040 5、71.058 0 芦丁 C 27H 30O 16 黄酮类 杜仲、钩藤、槐花、川牛膝、栀子、益母草 [6]
6 12.04 [M+H] + 756.211 3 757.218 6 －0.66 413.148 5、303.097 0、85.041 9 槲皮素-3-O-芸香糖-（1→2）-O-鼠李糖苷 C 33H 40O 20 黄酮类 －
7 12.06 [M+H] + 302.042 7 303.050 5 0 303.094 6、285.081 0、274.087 4、229.084 2、165.043 4 桑色素 C 15H 10O 7 黄酮类 － [8]
8 b 12.20 [M+H] + 446.084 9 447.091 5 －2.68 283.122 8、271.098 9、235.108 0 芹菜素-7-O-葡萄糖醛酸苷 C 21H 18O 11 黄酮类 钩藤、槐花
9 12.53 [M+H] + 318.037 6 319.044 5 －2.82 319.088 0、273.073 0、271.084 9、245.080 2、179.066 9 杨梅素 C 15H 10O 8 黄酮类 桑寄生、天麻 [6]
10 12.55 [M+H] + 272.068 5 273.075 1 －4.39 277.121 7、277.096 3、153.037 4、147.061 5 柚皮素 C 15H 12O 5 黄酮类 茯神 [7]
11 13.05 [M+H] + 594.158 5 595.165 5 －1.34 287.095 5、85.041 8、71.059 2 木犀草素-7-O-芸香糖苷 C 27H 30O 15 黄酮类 首乌藤 [9]
12 13.25 [M+H] + 478.111 1 479.120 7 3.76 317.107 8、302.088 2、153.040 6、145.070 4 异鼠李素-3-O-葡萄糖糖苷 C 22H 22O 12 黄酮类 － [10]
13 13.25 [M+H] + 624.169 0 625.179 6 4.48 317.107 8、303.057 2、302.083 3 水仙苷 C 28H 32O 16 黄酮类 益母草 [11]
14 b 13.88 [M+H] + 284.068 5 285.075 2 －3.86 285.116 3、270.090 0、253.121 0、211.141 1 千层纸素A C 16H 12O 5 黄酮类 黄芩 [12]
15 14.01 [M+H] + 302.042 7 303.050 6 0.33 303.094 3、285.038 1、257.081 0、229.081 9、215.063 5 粘毛黄芩素Ⅰ C 15H 10O 7 黄酮类 黄芩 [13]
16 14.56 [M+H] + 462.116 2 463.121 6 －5.18 301.109 0、286.093 2、221.851 1、109.117 2 高车前苷 C 22H 22O 11 黄酮类 黄芩 [14]
17 16.05 [M+H] + 430.126 4 431.135 1 2.09 395.193 5、269.112 5、245.149 9 芒柄花苷 C 22H 22O 9 黄酮类 － [15]
18 b 16.28 [M+H] + 476.095 5 477.102 9 －0.84 301.114 0、286.086 2、258.083 2 6-O-甲基黄芩苷 C 22H 20O 12 黄酮类 黄芩
19 b 17.40 [M+H] + 460.100 6 461.109 1 1.52 285.118 3、270.092 0 汉黄芩苷 C 22H 20O 11 黄酮类 黄芩 [16]
20 17.56 [M+H] + 254.057 9 255.065 7 0 255.100 3、207.086 8、153.040 7 白杨素 C 15H 10O 4 黄酮类 黄芩、栀子 [17]
21 b 17.56 [M+H] + 430.090 0 431.097 4 －0.93 380.058 6、255.102 5、153.037 2、129.052 6 白杨素-7-O-β葡萄糖醛酸苷 C 21H 18O 10 黄酮类 －
22 17.84 [M+H] + 446.084 9 447.093 0 1.52 285.115 6、271.098 1、253.082 5、123.025 3 黄芩苷 C 21H 18O 11 黄酮类 黄芩、槐花、川牛膝 [16]
23 18.32 [M+H] + 314.079 0 315.084 2 －8.25 315.129 6、300.106 4、285.080 4、282.089 0、149.084 6 cirsimaritin C 17H 14O 6 黄酮类 黄芩 [18]
24 19.00 [M+H] + 346.068 9 347.075 5 －3.46 347.133 6、332.108 2、319.659 1、314.084 2 粘毛黄芩素Ⅲ C 17H 14O 8 黄酮类 黄芩 [13]
25 19.21 [M+H] + 286.047 7 287.053 8 －5.92 287.095 2、273.828 9、153.045 8、135.273 8 木犀草素 C 15H 10O 6 黄酮类 首乌藤 [6]
26 19.27 [M+H] + 374.100 2 375.107 2 －2.13 375.153 0、360.136 0、345.110 2、327.097 2、197.038 8 杨梅素- 3，7，3′，4′-四甲醚 C 19H 18O 8 黄酮类 －
27 19.83 [M+H] + 284.068 5 285.077 5 4.21 285.116 2、270.089 9、267.098 1、242.095 2 汉黄芩素 C 16H 12O 5 黄酮类 栀子、杜仲、槐米、黄芩、川牛膝 [16]
28 b 20.42 [M+H] + 270.052 8 271.061 2 2.21 271.098 1、253.089 3、243.102 3、215.100 2、153.040 6 金雀异黄酮 C 15H 10O 5 黄酮类 杜仲、槐花 [14]
29 20.75 [M+H] + 286.047 7 287.056 0 1.74 287.095 2、259.098 0、165.041 1、153.038 8、121.045 0 山柰酚 C 15H 10O 6 黄酮类 杜仲、钩藤、槐花、川牛膝、益母草、栀子 [15]
30 22.22 [M+H] + 300.063 4 301.070 3 －2.99 301.121 1、286.086 0、183.044 8、168.030 9 黄芩素-4′-甲醚 C 16H 12O 6 黄酮类 黄芩
31 23.32 [M+H] + 300.063 4 301.070 6 －1.99 301.113 6、286.083 4、258.094 1、241.083 1 diosmetin C 16H 12O 6 黄酮类 黄芩 [19]
32 24.56 [M+H] + 344.089 6 345.097 0 －1.16 345.146 6、330.126 6 6-羟基-山柰酚-3，6，4′-三甲基醚 C 18H 16O 7 黄酮类 － [20]
33 26.15 [M+H] + 374.100 2 375.107 4 －1.60 375.163 7、360.133 2、345.110 0、327.094 6、227.085 1 黄芩新素Ⅱ C 19H 18O 8 黄酮类 黄芩 [16]
34 29.06 [M+H] + 282.089 2 283.095 5 －5.30 283.133 6、267.102 2、251.097 5、227.140 1 7，4′-二甲氧基异黄酮 C 17H 14O 4 黄酮类 －
35 32.08 [M+H] + 298.084 1 299.091 3 －2.01 299.129 7、284.104 8、189.194 7 芹菜素-7，4′-二甲醚 C 17H 14O 5 黄酮类 首乌藤
36 33.09 [M+H] + 298.084 1 299.092 1 0.67 299.124 3、266.090 0、248.110 0、239.104 7、166.045 1 5-羟基-6，7-二甲氧基黄酮 C 17H 14O 5 黄酮类 黄芩
37 34.81 [M+H] + 292.073 6 293.080 3 －3.75 293.124 9、278.094 4 karanjin C 18H 12O 4 黄酮类 －
38 6.37 [M+H] + 188.047 3 189.053 8 －6.88 189.081 1、161.081 5、146.057 4、133.084 5、131.064 0 兰雪醌 C 11H 8O 3 醌类 －
39 35.07 [M+H] + 296.141 2 297.148 6 －1.35 297.191 1、282.161 4、279.173 6、268.146 3、254.127 9 隐丹参酮 C 19H 20O 3 醌类 － [21]
40 3.27 [M+H] + 267.096 8 268.104 1 －1.86 268.151 9、136.079 8、57.041 1 腺苷 C 10H 13N 5O 4 生物碱类 天麻、桑寄生 [15]
41 5.93 [M+H] + 313.131 4 314.138 5 －2.23 314.183 8、296.147 7、255.021 8、178.108 4、122.238 3 N-反式阿魏酰酪胺 a C 18H 19NO 4 生物碱类 －
42 b 8.18 [M+H] + 145.052 8 146.060 0 －4.11 146.077 0、128.069 4、118.081 0、91.069 9 2-羟基喹啉 C 9H 7NO 生物碱类 槐花
43 12.85 [M+H] + 368.173 6 369.180 8 －1.63 369.233 0、351.221 9、267.185 5、160.098 5 帽柱叶碱 C 21H 24N 2O 4 生物碱类 钩藤 [22]
44 b 13.82 [M+H] + 354.194 3 355.202 6 1.41 326.218 0、212.159 7、144.099 1 异柯楠碱 C 21H 26N 2O 3 生物碱类 钩藤
a：由于高分辨质谱的局限性无法区分同分异构体；b：血中原型化合物；－：由于缺乏对照实验和数据库局限性，无法确定具体来源

中国药房 2022年第33卷第24期 China Pharmacy 2022 Vol. 33 No. 24 · 2975 ·