Page 79 - 《中国药房》2022年20期

2.9 耐用性试验 作烦琐且费时。同时，本课题组前期研究发现，上述方
取“2.2.2”项下供试品溶液（批号20092501）适量，分 法所得色谱图中冰片的色谱峰峰形虽较好且无杂质干
别以 Agilent DB-WAX UI（30 m×0.25 mm，0.53 μm）、 扰，但无法从橡胶膏贴中充分提取出挥发性成分，原因
Shimadzu SH-Rtx-Wax（30 m×0.25 mm，0.32 μm）、 可能为橡胶等基质成分（含橡胶、松香、石蜡、氧化锌等）
Thermo TG-5MS（30 m×0.25 mm，0.25 μm）为色谱柱， 复杂 [9―10] ，其包裹挥发性成分后形成疏水层，使得水蒸气
其余按“2.1”项下色谱条件进样测定，记录峰面积并按外 无法进入膏贴内部，导致冰片检测结果偏低。针对上述
标法计算含量。结果显示，供试品溶液中樟脑、薄荷脑、 情况，本研究采用乙酸乙酯回流提取，使膏面逐渐与衬
冰片、水杨酸甲酯含量的RSD分别为2.0%、1.8%、1.9%、 布脱离，使挥发性成分充分溶解到溶剂中；虽然大多数
1.8%（n＝6），表明该方法在不同色谱柱上的耐用性良 杂质也可溶于乙酸乙酯，但通过稀释后基本能排除复杂
好。同时，改变柱温分别至 100、140、180 ℃，其余按 基质对检测的影响，同时也能保证樟脑、薄荷脑、冰片、
“2.1”项下色谱条件进样测定，记录色谱图。结果显示， 水杨酸甲酯得到充分提取。
供试品溶液中各待测成分色谱峰的保留时间分别与樟 本课题组前期研究发现，与超声提取相比，加热回
脑、薄荷脑、冰片、水杨酸甲酯对照品色谱峰一致，各待 流能有效破坏膏面，提取效果更好，故选择加热回流。
测成分色谱峰的理论板数、分离度、拖尾因子均符合 在溶剂选择方面，甲醇、乙醇加热回流提取 30 min 均不
2020 年版《中国药典》（四部）“气相色谱法系统适用性” 能完全破坏膏面，且溶出的杂质会影响后续分析；采用
[8]
的要求 。 环己烷、二氯甲烷为提取溶剂，橡胶大量溶解于溶剂中，
2.10 样品测定结果 形成混悬液，无法进行后续检测，故未选择上述溶剂；以
分别取10批复方麝香雪莲柳酯贴膏样品4片（规格 乙酸乙酯为提取溶剂并按“2.2.2”项下方法制备供试品
1）或8片（规格2），按“2.3”项下方法制备供试品溶液，再 溶液，再按“2.1”项下色谱条件进样测定，能得到较为满
按“2.1”项下色谱条件进样测定，记录峰面积并按外标法 意的分离、检测效果。
计算含量，结果见表2。 3.2 GC条件的选择
表2 10批样品的检测结果 当进样口温度为 160 ℃时，所得色谱峰易出现肩
批号 取样量/片 规格 樟脑/（mg/片） 薄荷脑/（mg/片） 冰片/（mg/片） 水杨酸甲酯/（mg/片） 峰，分析原因为复杂基质会对待测成分的峰形产生影
20092501 4 7 cm×10 cm/片 18.2 5.2 10.6 7.2 响；当进样口温度升至 200 ℃后，上述情况消失。当分
20120701 4 7 cm×10 cm/片 19.4 5.2 10.3 7.0 流比为20∶1时，可在保证待测成分被准确检测的同时，
20122801 4 7 cm×10 cm/片 19.0 5.6 10.8 7.1
20101901 4 7 cm×10 cm/片 16.8 5.0 10.1 7.1 除去大多数基质成分对仪器本身及色谱柱的影响。本
20170801 4 7 cm×10 cm/片 19.5 6.0 11.9 7.6 课题组还比较了 Thermo TG-5MS（30 m×0.25 mm，0.25
21032201 4 7 cm×10 cm/片 17.5 4.6 9.8 8.2 μm）、Shimadzu SH-Rtx-Wax（30 m×0.25 mm，0.32 μm）
21032801 4 7 cm×10 cm/片 17.5 4.9 10.0 6.9
21032201 8 5 cm×7 cm/片 8.4 2.2 4.8 3.4 和 Agilent DB-WAX UI（30 m× 0.25 mm，0.53 μm）的分
21032501 8 5 cm×7 cm/片 8.3 2.4 4.7 3.2 离效果，结果显示，三者分离度、理论板数、拖尾因子均
21032801 8 5 cm×7 cm/片 8.6 2.4 4.8 3.6 [8]
符合2020年版《中国药典》（四部）的相关要求 ，提示该
3 讨论 分析方法的耐用性较好，可适用于不同固定相类型、不
3.1 提取方法及条件的选择 同粒径的毛细管色谱柱。值得注意的是，橡胶等复杂基
复方麝香雪莲柳酯贴膏的制备过程如下：将天山雪 质可吸附于进样口的石英玻璃纤维上，从而对待测成分
莲、红花、肉桂、防风、白芷、山柰、生草乌、天仙子、川芎、 的分离造成影响，但上述影响可通过定期更换该部件解
秦艽、鹿衔草、干姜、牛膝、阿魏根粉碎成粗粉，用90%乙 决；同时，笔者在研究过程中统计发现，连续进样40次，
醇作为溶剂进行渗滤，收集渗滤液，制成相对密度为 待测成分的色谱峰峰形并未明显变差。
1.25～1.30的流浸膏；按处方量称取其余各味药材/提取 3.3 样品检测结果分析
物/成分，加入适量基质（由橡胶、松香等制成），制成涂料 现行标准规定，复方麝香雪莲柳酯贴膏中冰片不得
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并涂布于500 m 的医用弹性布上，切段，盖衬，即得。该 低于 1.5 mg/片，即便按规格 2 计算，工业转化率也仅为
药处方含有新疆优势药材红花、天山雪莲和维吾尔族常 11.0%，限度偏低，应予以修订。笔者通过比较发现，本
用药材阿魏根，工艺中有粉碎、渗漉、浓缩等过程，是典 方法测得的冰片含量比原标准方法测得的冰片含量提
型的中药民族药复方制剂。该贴膏的现行标准要求检 高了近1倍。
测冰片的含量，其样品处理方式为：取样10片，加水150 根据处方量计算得樟脑、薄荷脑、冰片和水杨酸甲
mL，连接挥发油测定装置，加乙酸乙酯5 mL至刻度，加 酯的投料量分别约为 56、14、28、21 mg/片，按新建方法
热回流 3 h，接收随水蒸气蒸馏而出的含冰片的乙酸乙 测得规格 1 贴膏中上述成分的实测值分别约为 18、5、
酯层，该组分经脱水、稀释后进样分析。此提取方法操 10、7 mg/片，规格2贴膏因膏贴面积减半，各成分含量也

中国药房 2022年第33卷第20期 China Pharmacy 2022 Vol. 33 No. 20 ·2501·