Page 23 - 《中国药房》2022年10期

100 243.102 33 100 243.102 32
90 90
80 80
70 70 227.070 84
相对强度/％ 50 227.070 85 相对强度/％ 60
60
50
40
30 40
20 30
20
10
0 185.059 95 10 185.059 96
175 185 195 205 215 225 235 245 175 185 195 205 215 225 235 245
m/z m/z
M.峰35 N.山药素Ⅲ对照品
续图3
如下：准分子离子峰水解脱酯，从酯键断裂，失去1个天 如下：准分子离子峰通过消除葡糖基，产生特征碎片离
麻单元（－C13H16O6，质量数少了 268），形成特征碎片离 子峰 m/z 123.044[M－C6H10O5－H] 、m/z 105.034[M－
－
－
子峰m/z 457.171[M－C13H16O6－H] ；进一步裂解，失去 C6H12O6－H] 。根据上述裂解规律并参考相关文献 ，
[18]
－
1个异丁基-苹果酸单元和天麻单元，分别形成碎片离子 推测化合物12（天麻素）可能的裂解途径如图5所示。
－
峰 m/z 285.098[M－C21H28O10－H] 和 m/z 189.076[M－
－
C26H32O12－H] ；碎片离子峰 m/z 189.076 进一步裂解，脱
去 2 分 子 H2O 得 到 碎 片 离 子 峰 m/z 153.055[M －
[27]
C26H36O14－H] 。根据上述裂解规律并参考相关文献 ，
－
m/z 285.097 m/z 123.044 m/z 105.034
推测化合物32（militarine）可能的裂解途径如图4所示。
图5 天麻素可能的裂解途径
2.7.3 生物碱类化合物 生物碱类化合物又被称为“赝
碱”，是广泛存在于自然界（主要为植物）中的一类含氮
碱性有机化合物，有类似碱的性质和药理活性（如调节
[33]
m/z 725.265 血脂、抗炎、抗病毒等） 。本研究从山慈菇中共鉴定出
3个生物碱类化合物，分别为胆碱（峰2）、甜菜碱（峰6）、
小檗碱（峰31）。
以保留时间为 20.97 min 的化合物 31 为例，其分子

m/z 457.171 式为 C20H17NO4，在正离子模式下的准分子离子峰为 m/z
+
336.123[M+H] 。参考其碎片离子信息推测裂解规律如
下：由于准分子离子峰 9 位/10 位的羟基氢被甲基取代，
容易发生脱甲基化，失去 1 分子 CH2 （断裂为 9 位或 10
位），产生二级碎片离子峰m/z 322.091[M－CH2+H] ；该
+
m/z 285.098
m/z 189.076 碎片离子峰再次发生去甲基化反应，产生碎片离子峰
+
m/z 307.043[M－CH3－CH2+H] 。根据上述裂解规律并
[28]
参考相关文献 ，确认化合物 31 为小檗碱，其可能的裂
解途径如图6所示。

m/z 153.055
图4 militarine可能的裂解途径

2.7.2 酚苷类化合物 酚苷类化合物是由苷元分子中
的酚羟基与糖分子中的端基碳原子缩合而成的苷类化 m/z 336.123 m/z 322.091 m/z 307.043
[32]
合物 。本研究从山慈菇中共鉴定出 4 个酚苷类化合
图6 小檗碱可能的裂解途径
物，分别为尿苷（峰 8）、腺苷（峰 10）、鸟苷（峰 11）、天麻
素（峰12），其中峰10、11、12经与对照品对比确认，分别 2.7.4 黄酮类化合物 黄酮类化合物是一类以 2-苯基
[34]
为腺苷、鸟苷、天麻素。 色原酮为基本母核的化合物，又名黄酮或黄碱素 ，
以保留时间为3.38 min的化合物12为例，其分子式 具有保护神经、抗心肌缺血、降压等作用 。本研究
[34]
为 C13H18O7，在负离子模式下的准分子离子峰为 m/z 从山慈菇中共鉴定出 1 个黄酮类化合物，为川陈皮素
－
285.097[M－H] 。参考其碎片离子信息推测裂解规律 （峰 41）。

中国药房 2022年第33卷第10期 China Pharmacy 2022 Vol. 33 No. 10 ·1169 ·