Page 79 - 《中国药房》2022年5期

3 讨论
UPLC-Q-TOF/MS 技术可快速、全面地对中药化学

m/z 173.095 9 成分进行定性研究，现已被广泛应用于中药或复杂未知
物的鉴定分析。为了更快速、可靠地鉴定中药当归中的
m/z 191.106 6
化学成分，本课题组选用该技术对当归提取物进行分
m/z 163.105 7
析。在制备当归供试品时，笔者分别采用了30％、50％、
70％、90％甲醇和 70％乙醇作为提取溶剂，以色谱峰的
响应值、峰形、峰个数为评价指标，最终选取70％乙醇为
提取溶剂进行样品提取。
m/z 145.101 2
图6 化合物57可能的质谱裂解途径 本研究根据化合物准分子离子峰的精确质量数、保
留时间、分子式并结合对照品图谱比较、质谱裂解规律
×10 5
9 分析及数据库信息比对等方式从当归中鉴定或推断出
8 191.106 9
7 72个化合物，包括苯酞类化合物55个、有机酸类化合物
6 13个、其他类化合物4个。苯酞类成分作为当归挥发油
Counts 5 4
3 173.096 2 的重要组成部分，也是当归的重要药效成分，具有平喘、
2 135.044 2 145.101 4
1 208.133 1 抗肿瘤、抗血小板聚集等作用 [14－15] 。如Z-藁本内酯可抑
0
110 130 150 170 190 210 230 250 270 290 310 330 制HT-29结肠癌细胞的生长，对L1210和K562肿瘤细胞
m/z
的增殖也有显著的抑制作用 。有机酸类化学成分具
[16]
图7 Z-藁本内酯对照品的质谱图
[17]
有清除氧自由基和抗脂质过氧化等活性 ，如阿魏酸能
H2O产生，碎片离子m/z 149.022 6、135.115 8为裂解后的 减轻超氧自由基和过氧化氢引起的膜脂质过氧化反应，
单体分别丢失 1 个 C3H6或 C4H8自由基后产生。结合参 减少丙二醛的生成，能明显降低羟自由基及丙二醛的溶
考文献[9]，并与对照品图谱比对，鉴定该化合物为欧当 血作用 。
[18]
归内酯 A。化合物 69 可能的质谱裂解途径见图 8，欧当 本研究成功建立了快速鉴定当归中有机酸类和苯
归内酯A对照品的质谱图见图9。 酞类等化学成分的 UPLC-Q-TOF/MS 法，为当归化学成
分的全面表征提供了一种高效、快速的分析手段，也为
该药的质量控制研究、药效物质基础的阐释及资源的开
发利用奠定了理论基础。此外，本研究中所有的质谱数
据均为正离子模式下采集，导致实验结果具有一定的局
m/z 149.022 6
限性，还需对其进行进一步的扩展和更深层次的研究。
参考文献
[ 1 ] 宋祯彦，何攀，李富周，等.高效液相色谱串联质谱法测定
m/z 135.115 8 当归芍药散提取物和含药血清中 3 种活性成分含量[J].
m/z 381.207 1
m/z 191.106 5 中国中医药信息杂志，2021，28（1）：92-99.
[ 2 ] 陈方超，高守红，王志鹏，等.基于UHPLC-Q-TOF-MS/MS
技术鉴定藤梨根的化学成分[J].中国药房，2020，31
（14）：1725-1731.
[ 3 ] 牛研，王书芳. LC-Q-TOF-MS 和 LC-IT-MS 分析当归芍
n
m/z 173.095 9 药散中化学成分[J].中草药，2014，45（8）：1056-1062.
图8 化合物69可能的质谱裂解途径 [ 4 ] 刘腾，许晋芳，卢晓林，等.基于 LC-MS 代谢组学研究黄
芪注射液对白细胞减少症模型小鼠的干预作用[J].中国
×10 8 ×10 4
9 药房，2020，31（21）：2627-2633.
1.8 8
1.6 7 6 139.116 7 173.096 3 [ 5 ] 李蓉蓉，游蓉丽，秦雪梅，等.基于UPLC-Q-Orbitrap HRMS
1.4 5 4 149.023 0 191.106 7 381.207 5
1.2 3 2 155.084 7 183.075 3 技术快速识别芪蛭通络胶囊化学成分[J].中国中药杂
Counts 0.8 1 1 0 135 145 155 165 175 185 195 志，2020，45（20）：4918-4928.
0.6
0.4 191.106 7 403.188 8 [ 6 ] 张纪红，吴卫东，刘建庭，等.基于UPLC-Q-TOF/MS技术
0.2 163.075 3 365.136 4
0 活血止痛胶囊化学成分的快速分析[J].中草药，2020，51
50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800
m/z （12）：3139-3146.
图9 欧当归内酯A对照品的质谱图 （下转第591页）

中国药房 2022年第33卷第5期 China Pharmacy 2022 Vol. 33 No. 5 ·585 ·