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mm×4.6 mm，5 μm）；流动相：乙腈（A）-0.05％甲酸水溶
                                                                                           35.9 min
                                                              2 500
        液（B），梯度洗脱（0～45 min，10％B→100％B；45～50
                                                              2 000
        min，100％B）；柱温：30 ℃；检测波长：254 nm；进样量：                   1 500      m/z 369.6
        10 μL。                                               mAU  1 000
                                [13]
        2.3.2 MS 条件    参考文献 设置。离子源：电喷雾离                        500
        子源（ESI），正离子扫描；扫描模式：多反应监测扫描模                             0
        式；喷雾电压：4.5 kV；毛细管温度：350 ℃；吹扫气压力：                          0   5  10  15  20  25  30  35  40  45  50
                                                                                    t，min
        137.9 kPa；辅 助 气 流 速 ：10 mL/min；扫 描 范 围 ：m/z                               A.姜黄素
        100～1 000；二级质谱碰撞能量（CID）：20 eV。                        3 000
                                                                                          35.2 min
        2.4 GC-MS条件                                           2 500
        2.4.1 GC条件     色谱柱：HP25MS型5％苯甲基聚硅氧                    2 000       m/z 339.7
        烷弹性石英毛细管柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）；载气：                   mAU  1 500
                                                              1 000
        高纯氦气；载气流速：1.0 mL/min；进样口温度：260 ℃，
                                                               500
        程序升温（初始柱温 60 ℃保持 2 min，以 10 ℃/min 升至                    0
        250 ℃保持 10 min）；总运行时间：31 min；分流进样，分                       0   5  10  15  20  25  30  35  40  45  50
                                                                                    t，min
        流比：50∶1；进样量：10 μL。                                                      B.去甲氧基姜黄素
        2.4.2 MS 条件    参考文献 设置。离子源：电子轰击                       3 000
                                [14]
                                                                                          34.5 min
        离子源（EI）；电离能量：70 eV；离子源温度：230 ℃；四极                     2 500
        杆温度：150 ℃；扫描范围：m/z 30～550；电子倍增器电                      2 000
        压：1.917 kV。                                           mAU  1 500    m/z 309.4
                                                              1 000
        2.5  LC-MS分析结果
                                                               500
        2.5.1  对照品的 LC-MS 分析       将姜黄素、去甲氧基姜                   0
        黄素、双去甲氧基姜黄素对照品用甲醇溶解、稀释，制成                                 0   5  10  15  20  25  30  35  40  45  50
                                                                                    t，min
        质量浓度均为20 mg/mL的对照品溶液，进样分析，结果                                           C.双去甲氧基姜黄素
        见图 1。由图 1 可知，m/z 369.6 的离子峰为姜黄素[M+                         图1    LC-MS的总离子流图及结构式
          +
        H] 的离子峰，其相对分子量为 368.38；m/z 339.7 的离子               Fig 1 Total ion flow diagrams of LC-MS and struc-
                                +
        峰为去甲氧基姜黄素[M+H] 的离子峰，其相对分子量为                               ture formula
        338.35；m/z 309.4的离子峰为双去甲氧基姜黄素[M+H]             +   部位中共鉴定出47种化合物，主要为倍半萜和单萜类化
        的离子峰，其相对分子质量为308.33。                               合物。其中，广东湛江（S1）样品共鉴定出23种、四川绵
        2.5.2  姜黄甲醇部位的 LC-MS 分析          取不同产地姜黄           阳（S2）10 种、福建漳州（S3）15 种、福建龙岩（S4）18 种、
        甲醇部位，用甲醇适量稀释，按“2.3”项下LC-MS条件进                      云南红河（S5）11种、海南儋州（S6）14种、台湾台南（S7）
        样测定，结果见图 2。由图 2 与图 1 对比可知，广东湛江                     15 种 ，总 相 对 百 分 含 量 分 别 为 94.49％ 、96.09％ 、
       （S1）、福建漳州（S3）、福建龙岩（S4）、云南红河（S5）、海                   95.66％、98.98％、99.24％、89.05％和 97.27％；7 个产地
        南儋州（S6）、台湾台南（S7）产姜黄中姜黄素类化合物的                       姜黄共有成分4个，分别为姜黄酮、芳香-姜黄酮、姜黄新
        色谱图接近，均含有姜黄素、去甲氧基姜黄素和双去甲                           酮和（6R，7R）-红没药烯。
        氧基姜黄素，且含量（参考峰面积）均为姜黄素＞去甲氧                          2.7 主成分分析
        基姜黄＞双去甲氧基姜黄素；四川绵阳（S2）产姜黄中姜                             采用 SPSS 25.0 软件对不同产地姜黄石油醚部位
        黄素类化合物的色谱图略有不同，去甲氧基姜黄素含量                           的 47 种成分的相对百分含量进行主成分分析。各成
        与双去甲氧基姜黄素相当，且双去甲氧基姜黄素的含量                           分相对百分含量数据经标准化后，以特征值大于或等
        相对其他产地更高。                                          于 1 为标准，得到前 6 个主成分，其特征值和贡献率见
        2.6 GC-MS分析结果                                      表 4。由表 4 可知，前 6 个主成分的累积方差贡献率为
            取不同产地姜黄石油醚部位，用石油醚适量稀释，                         100％，能够反映样品的整体信息。各特征向量挥发性
        按“2.4”项下 GC-MS 条件进样测定，结果见图 3。根据                    成分相对百分含量数据通过 SPSS 25.0 软件标准化后，
        GC-MS 得到的质谱信息，参考相对保留时间并通过与                         计 算 各 主 成 分 综 合 得 分 ，综 合 得 分 ＝（31.583×F1+
        NIST2005、Wiley275 标准质谱图进行对比，确定各组成                  28.041×F2+16.177×F3+11.772×F4+6.937×F5+5.490×
        成分；采用峰面积归一化法计算各成分相对百分含量，                           F6）/100（式中，F1～F6 表示 1～6 个主成分得分），结果
        结果见表3。由表3可知，本研究从7个产地姜黄石油醚                          见表 5。


        中国药房    2020年第31卷第16期                                            China Pharmacy 2020 Vol. 31 No. 16  ·1991 ·
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